Элементный и функциональный анализ ароматических, полициклических и азотистых гетероциклических органических соединений

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Аналитическая химия
Страниц:
239
Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Актуальность темы.

Проблема познания состава и структурных особенностей разных классов синтетических и природных органических соединений всегда актуальна. К таким соединениям относятся многочисленные новые органические и элементорганические вещества, биологически активные и фармацевтические препараты, полимеры и материалы на их основе, продукты нефте- и газоперерабатывающей промышленности, пищевые продукты, животные ткани, растения и т. д. Химический анализ этих объектов необходим для решения экономических, технологических и научных задач.

В последние десятилетия в области органической химии интенсивно развивается химия ароматических, гетероциклических, металлорганических и других соединений. Выделяется новая область — химия полифторароматических веществ, в рамках которой изучаются ключевые соединения и их функциональные производные. Синтезируются азотистые гетероциклические соединения в рядах пиррола, имидазола, оксазола, триазола, стабильных нитроксильных радикалов, нитронов, изучаются полигетероциклические структуры, шестичленные азотистые гетероциклы, в том числе пиримидины, хиназолины, сероазотистые гетероциклы и др. Также широко исследуются разнообразные природные соединения.

Для изучения состава и строения органических веществ в настоящее время существует комплекс методов, как химических, так и физических. Значимое место среди них занимают элементный и функциональный анализ.

Элементный анализ является незаменимым при идентификации вещества, установлении чистоты и элементного состава. Методами элементного анализа можно получить информацию о присутствии в веществе таких элементов, как С, Н, Ы, О, С1, Вг,. 1, Р, Э, Р и многих металлов.

В аналитической химии органических соединений широко применяют и методы функционального анализа, цель которого качественное и количественное обнаружение и определение различных функциональных групп в анализируемой пробе. Идентификацию функциональных групп осуществляют различными спектральными методами (-УФ, -ИК, ЯМР), газовой, жидкостной хроматографией и др. Но в анализе функциональных групп используют и количественные химические методы, не требующие дорогого и сложного оборудования и особенно необходимые при анализе различных природных, промышленных объектов и в научных изысканиях при исследовании вновь синтезированных веществ.

Определение элементов в органических объектах сопряжено с необходимостью разложения (деструкции, минерализации) этих объектов с целью перевода искомых элементов в форму, в которой возможно их количественное определение. Для каждого элемента надо выбирать наиболее рациональный способ разложения (окислительный или восстановительный) и окончания анализа.

Появившиеся новые синтетические соединения как полифтораромагиче-ские, полигалогенсодержащие, полиазотсодержащие, гетероциклические, ме-таллорганические и др. отличались сложностью элементного состава и строения, разнообразием свойств, например, термической и химической стойкостью, летучестью, гигрооскопичностью, неустойчивостью на свету и т. д. Возникали сложности в элементном анализе таких соединений при определении углерода, водорода, азота, фтора и других элементов по известным методикам. Результаты анализа были не воспроизводимы. При определении азота в гетероциклических соединениях, содержащих азот в цикле, а также в виде таких групп, как азидная, нитрильная, нитро-, нитронная, амин-ная и др. и при содержании его выше 15−20% наблюдалось неполное превращение азота в элементный при разложении веществ известными методами и получение заниженных результатов. Поэтому для проведения элементного анализа многих новых классов органических соединений потребовалась разработка новых методов, специальных методик и (или) модернизация извес-ных, как на стадии разложения вещества, так и определения образовавшихся продуктов.

Необходимость определения химическим методом некоторых функциональных групп в новых органических соединениях требует, как правило, разработки методики. Вследствие фундаментальных различий в природе органических соединений, не может существовать универсальных аналитических методик для определения функциональных групп в любых органических веществах. Каждый класс соединений требует своих методических подходов.

Для многих новых органических соединений важной характеристикой является термическая устойчивость, зависящая от строения вещества и положения заместителей. Часто имеется необходимость изучения термоаналитическими методами кинетики и реакций термолиза. Особенно это необходимо для практически используемых при повышенных температурах соединений, как например, пространственно-затрудненные фенолы, являющиеся стабилизирующими добавками к полимерным материалам.

В научных исследованиях представляют интерес термические свойства таких новых соединений, как замещенные нафтохиноны, перфтораромати-ческие соединения, природные соединения — гуминовые кислоты.

К началу наших работ существовали проблемы в элементном, функциональном, термическом анализе новых, сложных по составу и строению синтетических и природных соединений, таких как полиазотистые, полифтора-роматические, металлорганические и др. В элементном анализе существующие методы разложения были не всегда оптимальны и не обеспечивали выход определяемых элементов в единой аналитической форме. Многие методики определения элементов были приемлемы только для отдельных классов веществ, а также для определения низких концентраций элементов, таких, например, как фтор, азот, некоторые галогены и т. д., и не могли обеспечить необходимую точность результатов при высоком их содержании. Селективность ряда методик была недостаточна, что затрудняло определение одних элементов в присутствии других, а также одновременное определение нескольких элементов из одной навески. Все это требовало разработки и внедрения в практику научных и прикладных исследований унифицированных в разных звеньях проведения анализа приемов и методов.

Настоящая работа обобщает многолетний опыт по развитию методов элементного, функционального, а также термического анализа и их применению для полициклических, полифторароматических, гетероциклических и других синтетических и природных соединений.

Цель работы.

Разработать и внедрить новые методы элементного, функционального и термического анализа синтетических и природных органических соединений разных классов на основе новых методологических подходов, заключающихся в создании унифицированных, точных, быстрых в исполнении, надежных методик, использующих эффективные способы разложения вещества в сочетании с химическими и инструментальными методами окончания анализа.

Задачи работы:

— разработать унифицированные способы полной деструкции полифторароматических, полициклических, гетероциклических, металлорганических и других трудноразлагаемых соединений окислительными и восстановительными методами-

— на основе найденных унифицированных способов деструкции разработать методики определения кислорода, фтора, брома, серы, фосфора, кремния и оптимизировать методики определения углерода, водорода и азота в органических соединениях разных классов-

— провести систематическое исследование условий количественного микрогидрирования полифторароматических и гетероциклических соединений-

— разработать методики определения некоторых функциональных групп в синтетических и природных соединениях-

— изучить термостойкость и пути термолиза пространственно-затрудненных фенолов, замещенных нафтохинонов, полифторароматических соединений, гуминовых кислот.

Научная новизна.

Реализованы новые методологические подходы к разработке комплекса унифицированных, надежных методик для определения элементного состава, структурных фрагментов и термических характеристик ароматических, полициклических, азотистых гетероциклических и других синтетических и природных органических соединений, включающие окислительно-восстановительные способы деструкции вещества, наиболее рациональные способы определения элементов, функциональных групп, термических характеристик и продуктов термолиза.

Предложены приемы и методики, пригодные для анализа веществ любого элементного состава и строения, в том числе трудноразлагаемых: -разработана новая оксидно-каталитическая композиция, обеспечивающая полное окисление и поглощение мешающих элементов при определении углерода, водорода и азота в условиях автоматического элементного анализатора-

-разработан метод определения фтора, включающий окислительное разложение образца и спектрофотометрическое или потенциометрическое окончание анализа. Метод позволяет определять фтор при содержании его до 80% в образце, в веществах разнообразного состава, содержащих серу, хлор, бром, иод, фосфор, металлы-

-разработаны спектрофотометрические методики определения брома и серы после окислительного разложения вещества в колбе, наполненной кислородом-

-разработан новый метод определения кислорода во фторорганических веществах, основанный на восстановительном разложении вещества в замкнутой системе и гравиметрическом или хроматографическом окончании анализа-

-разработан новый метод разложения органических веществ с металлическим калием и на его основе методики определения серы, фосфора и кремния электрохимическими методами (полярография и амперометрия).

Обоснованы условия определения ненасыщенности (двойной связи) в полифторароматических соединениях и гетерилнитроалкенах- разработаны методики определения лактонов и смоляных кислот в природных объектах.

Изучена термическая устойчивость замещенных нафтохинонов, пространственно-затрудненных фенолов, полифторароматических соединений, гуминовых кислот- предложены механизмы реакций термолиза.

Показано, что предложенная система методов является унифицированной и может эффективно использоваться для установления состава и строения синтетических и природных соединений различных классов.

Практическая значимость.

Проведенные исследования позволили разработать методы окислительного и восстановительного разложения полифторароматических, полициклических, гетероциклических и других органических соединений как основу для определения ряда элементов. Предложены спектрофотометрические, электрохимические, газохроматографические методики определения кислорода, фтора, брома, серы, фосфора и кремния в сложных по составу и строению веществах. С применением эффективных оксидных композиций оптими-зированы методы определения углерода, водорода и азота в автоматических элементных анализаторах. Большинство из этих методов постоянно используются для выполнения анализов разнообразных веществ, получаемых в процессе научных исследований и прикладных работ, проводимых в Институтах С О РАН и других учреждениях.

Определение двойной связи разработанными методиками в новых полифторароматических соединениях имело важное значение при развитии фундаментальных работ по химии этих соединений.

Термоаналитическим методом получены основополагающие данные о термической устойчивости и путях термолиза производных пространственно-затрудненных фенолов. Для количественной обработки экспериментальных термоаналитических кривых предложена компьютерная программа, которая позволяет определять набор кинетических параметров: интегральную температуру разложения, энергию активации, предэкспоненту, величину порядка реакции.

На защиту выносится:

— результаты использования оксидных композиций для деструкции трудноразлагаемых органических соединений в автоматических CHN-анализаторах-

— разработанные на основе окислительного разложения спектрофотомет-рические и потенциометрические методы определения фтора, брома, серы-

— разработанный метод определения кислорода во фторорганических веществах- результаты исследований по определению двойной связи в полифторароматических соединениях и гетерилнитроалкенах, лактонной и карбоксильной групп в природных соединениях-

— результаты изучения термостойкости и путей термолиза замещенных нафтохинонов, пространственно-затрудненных фенолов, полифторароматических соединений, гуминовых кислот.

Апробация работы.

Основные материалы диссертации докладывались и обсуждались на Всесоюзных, Всероссийских и Международных конференциях: III, IV, V, VI конференциях по аналитической химии органических соединений (Москва, 1976, 1980, 1984, 1991) — I зональной конференции & laquo-Аналитическая химия Сибири-82& raquo- (Тюмень) — IV Всесоюзном симпозиуме по органическому синтезу (Москва, 1984), IV Международном симпозиуме по гомогенному катализу (Ленинград, 1984), VII Всесоюзном симпозиуме по химии неорганических фторидов (Москва, 1984), Симпозиуме & laquo-Химия и биология органических соединений селена& raquo- (Иркутск, 1984), II региональной конференции & laquo-Аналитика Сибири-86& raquo- (Красноярск), V Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений (Москва, 1986), IX Всесоюзном симпозиуме по неорганическим фторидам (Москва, 1990), IX Всесоюзной конференции & laquo-Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов& raquo- (Тамбов, 1990), П Международной конференции & laquo-Криопедология»- (Сыктывкар, 1997), VI Российско-Украинско-Германском симпозиуме по химии фтора (Новосибирск, 1996), VII семинаре им. проф. Ст. Бретшнайдера (Польша, Закопане, 1998), VI Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений (Новосибирск, 1990), V, VI Всероссийской конференции & laquo-Аналитика Сибири и Дальнего Востока& raquo- (Новосибирск, 1996, 2000), III Всероссийской конференции & laquo-Экоаналитика-98»- (Краснодар, 1998), Всероссийской конференции & laquo-Гуминовые вещества в биосфере& raquo- (Москва, 2002), Всероссийской конференции & laquo-Актуальные проблемы аналитической химии& raquo- (Москва, 2002), I Международном симпозиуме & laquo-Аналитика и аналитики& raquo- (Воронеж, 2003).

Автор выражает глубокую благодарность коллективу лаборатории микроанализа (бывшему и настоящему), в котором была выполнена работа, особенно сотрудникам, принимавшим участие на разных этапах исследований: И. М. Морякиной, Г. Н. Артемовой, О. Н. Никуличевой, В. Д. Тиховой, Н. Ф. Заславской, С. И. Борисовой, Т. А. Добринской, О. В. Усовой и другим.

Автор благодарен и навсегда сохранит память о первой заведующей лабораторией микроанализа НИОХ СО РАН Людмиле Николаевне Диакур, с которой были начаты работы.

Автор признательна всем соавторам опубликованных статей, сотрудникам, синтезировавшим вещества, представленные в таблицах, и всем сотрудникам Института, оказавшим содействие в работе.

Автор выражает искреннюю благодарность д.б.н. М. И. Дергачевой за рекомендации и советы при оформлении работы.

Список обозначений и сокращений

ПТРПА& sect- - продукт термического разложения перманганата серебра На1 — галоген

КГО — кислотный голубой О

АК — ализаринкомплексон

ФСЭ — фторидселективный электрод

ГХ — газовый хроматограф (газовая хроматография)

СК — смоляные кислоты

ГК — гуминовые кислоты

ПЗФ — пространственно-затрудненные фенолы

Т — температура

ТГ — термогравиметрическая кривая

ДТГ — дифференциальная термогравиметрическая кривая

ДТА — кривая дифференциального термического анализа

ММ — молекулярная масса

Е — энергия активации

Ъ — предэкспоненциальный множитель к (Т) — константа скорости п — формальный порядок реакции

Тщ — интегральная температура разложения

Тм, — температура 5% потери массы вещества

Т — температура начала потери массы

Выводы

1. Предложена методологическая основа изучения синтетических и природных органических соединений различного элементного состава и строения, заключающаяся в создании унифицированных, надежных, быстрых методов анализа. Унифицированность методов состоит: в элементном анализе — в оптимальном сочетании окислительной или восстановительной исчерпывающей деструкции вещества, устранении влияния мешающих примесей и рациональном определении конечных продуктов- в функциональном анализе — в использовании универсальных характерных реакций функциональных групп- в термическом анализе — в применении комплекса аналитических методов, позволяющих расшифровывать механизм процесса термолиза вещества.

2. Разработаны новые методы и приемы, пригодные для анализа трудноразлагаемых веществ — полициклических, полифторароматических, азотистых гетероциклических, металлорганических и других:

— универсальная оксидно-каталитическая композиция для определения С, Н, N. состава Мп02−64%, Сг2Оэ- 13%, РЬ02 — 13%, ЗЮ2- 10%- определению С, Н, N не мешают На1, Б, Р, металлы-

— метод определения фтора, включающий окислительное разложение в колбе с кислородом с последующим прямым спектрофотометрическим по комплексу лантан-ализаринкомплексон-фторид или потенциометрическим с ФСЭ окончанием анализа- возможно определение до 80% Р в веществе- не мешают На1, Б, Р, металлы-

— метод определения брома, сочетающий окислительное разложение в колбе и спектрофотометрическое определение с кислотным голубым О-

— метод определения кислорода во фторорганических соединениях, основанный на разложении в слое сажи или графитовой пробирке в замкнутой системе, удалении фторсодержащих продуктов пиролиза и гравиметрическом или хроматографическом окончании анализа-

— метод разложения органических соединений с металлическим калием и на его основе методики определения кремния, фосфора, серы электрохимическими методами-

3. Разработаны методы определения ненасыщенности в полифтор-ароматических соединениях и нитроалкенах, основанные на каталитическом гидрировании водородом с применением нового катализатора Рс1-В и растворителей, соответствующих особенностям строения вещества.

4. Разработаны методы:

— определения лактонных гиббереллинов на основании реакции омыления-

— определения смоляных кислот в живицах и канифоли хвойных по реакции образования гидроксаматов железа.

5. Термоаналитическим методом определена термоустойчивость, а в сочетании с методами элементного, спектрального (ИК, МС, ЯМР, ПМР), хроматографического анализа изучен и предложен механизм процесса термолиза:

— 2-арил- и 2-алкиламино-3-циклоалкиламино-1,4-нафтохинонов-

— полифторированных производных тетрагидробиарилов-

— пространственно-затрудненных фенолов-

— гуминовых кислот.

6. Показано, что разработанная система методов элементного, функционального, термического анализа является эффективным инструментарием для определения состава, структурных особенностей, путей термолиза веществ разных классов и позволяет получить надежную информацию для решения задач разной направленности в научных и практических областях.

185

2.3. Заключение.

Как видно из литературного обзора, по элементному анализу органических соединений опубликованы многочисленные работы, которые касаются всех аспектов: разработки аппаратуры, способов деструкции пробы, определения конечных продуктов, удаления мешающих продуктов и т. д.

В успешном проведении элементного анализа имеет значение каждый фактор: аппаратура и ее герметичность, температура проведения процесса, используемый газ, используемые реагенты и их чистота и т. д. Однако, одним из самых главных этапов является деструкция вещества. Многообразие элементного состава и строения появляющихся новых органических веществ требуют постоянного проведения работ по усовершенствованию методов деструкции веществ, а также методик определения конечных продуктов.

Несмотря на широкое использование физических методов для определения функциональных групп, химические методы не потеряли своего значения и разрабатываются для различных соединений, особенно природных, с характерными функциональными группами.

Публикуемые работы по термическому анализу рассматривают такие проблемы, как термическую устойчивость вещества, механизм и кинетику реакций термолиза, методы расчета кинетических параметров и другие. Направление работ определяется, главным образом, необходимостью знания поведения соединений при повышенных температурах.

5. Элементный, функциональный, термический анализ ароматических, полициклических, азотистых гетероциклических и других синтетических и природных органических соединений (экспериментальная часть и обсуждение результатов)

3.1. Методы элементного анализа

Известные к началу наших работ методы в применении к конкретным классам веществ, особенно вновь синтезированным, не всегда были эффективны: не достигалось полное разложение вещества, часто не было возможности определять один элемент в присутствии другого или определять несколько элементов из одной навески. Поэтому научный поиск шел в направлении усовершенствования как методов разложения, так и окончания анализа с целью создания унифицированных методик.

При этом ставилось, как правило, две основные задачи. Во-первых, найти наиболее рациональный метод разложения органического вещества с целью перевода искомого элемента в единую аналитическую форму, удобную для последующего определения. И, во-вторых, подобрать способ наиболее точного количественного определения полученной формы элемента. В идеальном случае необходимо стремиться к тому, чтобы при едином разложении в веществе можно было определять одновременно несколько элементов.

Наши исследования были направлены на разработку микрометодов элементного анализа соединений ароматической и гетероциклической природы, в том числе полифторароматических, пиримидинов, пиразолонов, азинов, нитролов и др., содержащих азот в различных формах (нитро-, амино-, нитрильной, азидной, в цикле), гапогенсодержащих, нафтолов, антрахинонов, керамидонинов и др., природных гумусовых веществ, содержащих в своем составе разнообразные элементы, а также различные функциональные группы. Надо отметить, что многие из фторсодержащих и других синтетических и природных веществ обладали своеобразной реакционной способностью, химической и термической стойкостью, специфическими физическими свойствами, что создавало трудности на всех этапах их анализа.

На этапе разложения вещества и перевода определяемого элемента в единую аналитическую форму применены как окислительные, так и восстановительные методы, на этапе конечного определения элементов -наиболее рациональные — по точности, воспроизводимости, сходимости, времени выполнения: спектрофотометрические, газохроматографические, электрохимические и др.

3.1.1. Методы на основе окислительного разложения.

В качестве методов окислительного разложения в работе использовались: сожжение вещества в токе газообразного кислорода, в токе инертного газа в присутствии окислительных добавок и в колбе, наполненной кислородом.

3.1.1.1. Оксидно-каталитические композиции для определения углерода, водорода и азота в полифторароматических, полициклических, азотистых гетероциклических и других органических соединениях

Для определения основных элементов органического вещества широкое применение нашли коммерческие СНЫ элементные анализаторы, в которых органическое вещество подвергается окислительному разложению с образованием двуокиси углерода, воды и элементного азота. Процесс окисления вещества осуществляется в атмосфере инертного газа с использованием оксидно-каталитических добавок (в виде оксидов, солей металлов, газообразного кислорода), способствующих полному окислению вещества. Прилагаемые к приборам оксидные добавки обычно пригодны для анализа достаточно простых по элементному составу и строению органических соединений. Так, в набор стандартных веществ, применяемых для калибровки анализаторов, входят ацетанилид, нитроаналин, бензойная кислота и др. Однако данные, получаемые при анализе стандартных веществ, можно рассматривать как показатель исправности работы прибора. Огромное разнообразие соединений современной органической химии, как показала практика, потребовало доработки процесса полного разложения вещества в анализаторах.

3.1.1.2. Определение углерода, водорода и азота на анализаторе Хьюлетт-Паккард.

В автоматическом элементном анализаторе с реактором горизонтального типа (например, фирмы Хьюлетт-Паккард) для определения важнейших элементов заложен метод сожжения в замкнутой системе в атмосфере гелия при температуре 1100& deg-С в присутствии окислительных добавок. Разложение пробы до конечных продуктов СОг, Н20 и N2 происходит в трех зонах -пиролиза, доокисления и восстановления и осуществляется за 50 секунд. За столь короткое время должна произойти деструкция вещества и полное окисление продуктов деструкции. Поэтому для разложения образца в качестве добавки к навеске применяют оксиды и катализаторы (порядка 50 мг), способствующие быстрому и полному разложению вещества. Первоначально для работы на анализаторе Хыолетт-Паккард фирмой предлагалась композиция МпОг и А& sect-20, затем смесь Мп02, Сг20з и WOз. Вскоре, указывая на неудовлетворительную воспроизводимость результатов анализа с использованием этой композиции, было предложено применять смесь МпОг, А§ гО и инфузорной земли [436] или добавлять С03О4 и дозу газообразного кислорода [437]. Работая в течение ряда лет на анализаторе Хьюлетт-Паккард мы пришли к выводу, что оксидная смесь, предлагаемая фирмой для работы на анализаторе Хьюлетт-Паккард, оказалась недостаточно эффективной для многих сложных соединений, в том числе для конденсированных ароматических, полифторароматических, азотсодержащих с высоким содержанием азота (более 20%), многих гетероциклических, например, производных пиримидина, а также некоторых металлорганических. При ее применении результаты по углероду и азоту занижались, как правило, на 1−5% и более. Возникающие ошибки, очевидно, связаны со свойствами анализируемых соединений, харастером их термического распада. При разложении азотсодержащих веществ в зависимости от формы азота • в веществе могут образовываться такие азотсодержащие продукты пиролиза, как аммиак, дициан, цианистый водород, закись, оксид или диоксид азота, свободный азот, но при полном окислении обычно образуются лишь азот, оксид или диоксид азота. При сгорании некоторых соединений появляется реальная возможность недоокисления образующихся углеводородов, что влияет на результаты определения углерода и водорода, или образования нитрильной группы, которая связывается медью в цианид меди (в зоне восстановления оксидов азота), и результаты анализа на азот занижаются. В публикуемых работах предлагаются оксидные добавки, улучшающие сжигание пиримидинов, триазолов (Соз04-Уг05) [438], полициклических и металлорганических соединений (У205, Мп02, К2СГ2О7 и др.) [439−441].

Нами были исследованы в качестве окислительных добавок оксиды и их смеси — N?0, У205, Мп02, РЬ02, Сг20з и ШОз, так как в литературе неоднократно отмечались их хорошие окислительные свойства. Одни из них являются донорами кислорода, выделяя его при температуре выше 500& deg-С (например, Мп02, РЬ02) [442], другие (N10, У205, Сг2Оз и ШОз) -катализаторами поверхностного окисления. В качестве контрольных соединений для сжигания использовались ацетанилид, нитроанилин, пентафторбензойная кислота, а также некоторые полифторароматические и гетероциклические соединения. Контроль проводили по измерению образовавшихся С02, Н2О и И2. Большинство из оксидов оказались приемлемыми только для ограниченного ряда сравнительно несложных соединений, таких как ацетанилид, нитроанилин. Некоторые йз них, как Мп02, РЬ02, N?0 были эффективны и при сжигании некоторых фторорганических веществ. Более сложные соединения полностью не окислялись. Это явилось причиной создания новой универсальной оксидно-каталитической композиции, приемлемой для широкого ряда соединений разных классов, в том числе трудно сгораемых [443 ].

После исследования различных соотношений составляющих разработана универсальная эффективная оксидно-каталитическая композиция и предложена методика ее приготовления [444]. Она представляет собой композицию из оксидов в следующих соотношениях: МЮ2- 64%, Сг2Оз — 13%, РЮ2 -13% 8102 — 10%. Обоснование выбора именно такой композиции состояло в том, что Сг20з является сильным катализатором поверхностного действия, устойчивым до температуры 2000& deg-С- Мп02 и РЮ2 — являются донорами кислорода, причем при температуре выше 500& deg-С образуется РЬО, который плавится при температуре 886& deg-С и в зоне сожжения находится в расплавленном состоянии. Это создает благоприятные условия для быстрого окисления углерода в сложных веществах, так как РЬО обладает способностью давать расплавы с оксидами гетероэлементов, мешающими окислению. Оксид кремния, с одной стороны, используется как разбавитель, придающий сыпучесть композиции, с другой стороны, он при температуре 600−850& deg-С взаимодействует со многими элементами, образуя силикаты или молекулярные соединения типа (МО)у (8Ю2)х [45].

При анализе веществ, содержащих мешающие определению элементы, такие как галогены, сера и др., важной стадией является удаление этих элементов и (или) образующихся оксидов.

Созданная оксидно- каталитическая композиция, кроме роли окислителя, обеспечивает удерживание в зоне сжигания таких элементов, как галогены, сера, фосфор, мышьяк, сурьма, бор, селен, теллур, осмий, щелочные и др. металлы, которые мешают определению углерода, водорода и азота.

Обязательным условием приготовления композиции является использование очень чистых оксидов, которые должны получаться из соответствующих реагентов (х.ч., ч.д.а.). Нами предлагаются для этой цели получение Мп02 из МпБО^ Сг203 из (ЫН4)2Сг207, РЬ02 из РЬ304. Соотношение компонентов- Мп02, Сг203, РЬ02& gt- БЮ2 — в композиции может варьировать по сравнению с вышеуказанным в небольших пределах (до 2%), в зависимости от чего может меняться ее сыпучесть и гигроскопичность.

Разработанная оксидно-каталитическая композиция в течение многих лет применяется для анализа разнообразных соединений. В таблицах 1 и 2 представлены примеры некоторых сложных для анализа и успешно проанализированных веществ — полифторароматических, азотистых гетероциклических, полициклических и других. В элементном анализаторе Хыолетт-Паккард определение конечных продуктов производится хроматографически с детектором по теплопроводности. Приготовленная по нашей методике оксидно-каталитическая композиция обеспечивает низкие холостые, что очень важно для анализа.

3.1.1.3. Определение углерода, водорода и азота на анализаторе Карло Эрба.

Нами были также оптимизированы условия окисления трудноразлагаемых веществ в СНЫ-анализаторе Карло Эрба с вертикальным реактором. Разложение пробы в таких анализаторах происходит в динамическом режиме в оловянной капсуле при температуре 1010& deg-С в токе инертного газа с добавкой газообразного кислорода в момент сжигания, в результате чего развивается экзотермический эффект и происходит мгновенное сожжение пробы. Но, несмотря на это, в пределах зоны пиролиза не достигается полное окисление вещества, поэтому в реакторе по ходу газа помещают слой реагента, который является окислительным катализатором и часто поглотителем мешающих элементов. К анализатору Карло Эрба фирмой поставляется наполнитель состава Сг203 и Ад-Со304. Как и в случае с анализатором Хьюлетт-Паккард, этот наполнитель не всегда обеспечивает полное окисление трудноразлагаемых веществ и полное поглощение мешающих элементов, например, фтора после сжигания

Показать Свернуть

Содержание

1. ВВЕДЕНИЕ.

2. РАЗВИТИЕ И СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ МЕТОДОВ ЭЛЕМЕНТНОГО, ФУНКЦИОНАЛЬНОГО И ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (обзор литературы).

2.1 Элементный анализ органических соединений. 12.

2.1.1. Окислительное разложение органических соединений.

2.1.1.1. Развитие классического метода определения углерода и водорода.

2.1.1.2. Развитие метода определения азота.

2.1.1.3. Автоматические методы определения углерода, водорода и азота.

2.1.1.4. Анализ фторорганических соединений на содержание углерода и водорода. ф 2.1.2. Разложение органических соединений в колбе с кислородом.

2.1.2.1. Определение фтора.

2.1.2.2. Определение брома.

2.1.2.3. Определение серы.

2.1.3. Восстановительные методы в элементном анализе.

2.1.3.1. Методы гидрирования.

2.1.3.2. Разложение в атмосфере инертного газа. Определение кислорода.

2.1.3.3. Восстановление металлами.

2.2. Функциональный и термический анализ органических соединений.

2.2.1. Функциональный анализ.

2.2.1.1. Определение степени ненасыщенности (алкенной функции или двойной связи).

2.2.1.2. Определение карбоксильной функции.

2.2.1.3. Определение лактонной функции.

2.2.2. Термический анализ.

Список литературы

1. Прегль Ф. Количественный органический микроанализ. ГОНТИ. М. -Л.- 1934. -203 С.

2. Нидерль Дж., Нидерль В. Микрометоды количественного органического анализа. Пер. с англ. Под ред. М. О. Коршун. M. -JI. Госхимиздат -1949−275 С.

3. Фридрих А. Практика количественного органического микроанализа. Пер. с нем. Под ред. Н. Э. Зелигсона. М: ГОНТИ.- 1939.-. 276 С.

4. Федосеев П. И., Павленко М. М. Определение углерода и водорода в присутствии катализаторов //Журн. аналит. хим.- 1950.- Т. 5.- С. 296−299

5. Федосеев П. И., Павленко М. М. Количественное определение углерода и водорода в азотсодержащих органических веществах в присутствии катализаторов поверхностного горения // Журн. аналит. хим. -1951. -Т. б-№ 5. &mdash-С. 317−320

6. Федосеев П. И., Павленко М. М. Определение углеродв и водорода в органических веществах, содержащих серу и азот, в присутствии катализаторов//Журн. аналит. хим.- 1953. -Т. 8. -№ З. -С. 158−162.

7. Korbl J. Analytische Ansnutzung des Silberpermanganates .3. Die Bestimmung des Kohlenstoffs und Wasserstoffs unter Anwendung einer Kurzen katalytischen Fullung des Verbrennungsrohres // Coli. Czech. Comm.- 1955.- V. 20.- № 5.- P. 1026−1031.

8. Korbl J., Blabolil K. Anwendung des Silberpermanganates in der analyse .4. Die Mikrobestimmung des Kohlenstoffs und Wasserstoffs // Coli. Czech. Comm 1956. -V. 21. -№ 2. -P. 18−321.

9. Korbl J. Verwendung des thermischen Zersetzungsproduktes von Silberpermanganat in der organischen Elementaranalyse. // Mikrochim Acta-1956. -№ 11- P. 1705−1721.

10. Synek L., Vecera M. Organische Quantitative Analyse. Verwendung Von Kobalt (II, III) oxyd als Verbrennungskatalysator in der Elementaranalyse // Coli. Czech. Comm.- 1958.- V. 23.- № 2.- P. 331−333.

11. Vecera M. Uber die Verwendung des kobalt (II, III)-oxide zur destruktiven oxidation organischer Stoffe //Mikrochim. Acta 1964.- № 2. -4. -P. 196. -201.

12. Horacek J., Korbl J. Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen // Microchim. Acta 1959.- № 2.- P. 303−313.

13. Pechanec V., Horacek J. Das mit 2,5−5% Aluminimoxid activierte gefallte kupfer (2) oxid als wirksamer verbrennungkatalysator in sauerstoff- und inerten atmosphare // Coll. Czech. Comm.- 1976. — V. 41- № 11- P. 3263−3266.

14. Kainz G., Horvatitsch H. Uber die unterschiedliche Wirksamkeit oxydischer und metallischer // Microchim. Acta, 1976 № 1−2 — P. 7

15. Pechanec V. Katalytischer Verbrennungswirkungsgrad von durch kombination von AI-, Cr-, Mn-, Fe-, Co-, Ni- und Cu-oxiden hergestellten Zweikomponentenreagentien // Collection Czech. Comm.- 1976 V. 41.- № 11-P. 3267−3274.

16. Kasler F. Magnesium oxide as Combustion Tube Filling for the Microanalysis of Phosphorus Containing Compounds // Microchem. J. — 1968. -V. 13. -№ 3- P. 430−432.

17. Kissa E. The microdetermination of carbon and hydrogen in compounds containing alkali and earth metals // Microchem. J 1957 — V.l.- P. 203−207.

18. Pella E. Beseitingung der Stickoxide durch Autoreduction bei der C-H-Mikrobestimmung // Mikrochim. Acta 1969.- № 3 — P. 490−503.

19. Binkowski J., Ve5era M. Microdetermination of carbon and hydrogen in organic phosphorus compounds // Mikrochim. Acta 1965 — P. 843−850.

20. Ногтева К. Г., Яцина З. М. Определение углерода и водорода в органических соединениях, содержащих сурьму, хлор, фосфор и азот // Журн. аналит. химии.- 1970. -Т. 25. -№ .- С. 996−997.

21. Pleters Н., Buis W.J. Carbon-Hydrogen Analysis of Germanium-Containing Organic Compounds // Microchem. J.- 1964- V.8.- № 4 P. 383−388.

22. Nenman D.G., Tomlinson C. The Microdetermination of Carbon and Hydrogen in Organometallic Compounds. 1 Alkali and Alkaline Earth Metal Compounds // Mikrochim. Acta 1964.- № 6 — P. 1023−1028.

23. Kissa E., Seepex-YIlo M. Tungsten Trioxide and Inorganic Salts as Sample Additives in Carbon and Hydrogen Analysis // Mikrochim. Acta.- 1967,-№ 2.- P. 287−296.

24. Ingram G. Universal apparatus for micro- or semi-micro determination of carbon and hydrogen //J. Soc. Chem. Ind. (London).- 1942 V. 61- P. 112−115.

25. Kakabadse G., Manohin B. The Rapid Micro-determination of Carbon and Hydrogen with Magnesium oxide Catalyst oxide Mixture // Analyst.- 1963. — № 1051.- V. 88.- P. 816−818.

26. Абрамян А. А., Кочарян А. А. Новый вариант микроопределения углерода и водорода в ртутьсодержащих органических соединениях // Арм. хим. журн 1967.- Т. 20 — № 7 — С. 515−517.

27. Gustin G.M., Teffi M.L. Improved Accuracy of Rapid Micro Carbon and Hydrogen Method by Modified Combustion Absorption Techniques // Microchem. J. — 1966. — V. 10. -№ 1−4. — P. 236−243.

28. Gawargious Y.A., Macdonald A.M.G. The determination of Carbon and hydrogen in organic compounds containing metals and metalloids // Anal. Chim. Acta 1962-V. 27-№ 2-P. 119−130.

29. Pieters H., Buis W.I. Carbon Hydrogen Analysis of Germanium-Containing Organic Compounds // Microchem. J.- 1964.- V.8.- № 4- P. 383−388.

30. Gustin G.M., Teffi M.L. Verbesserungen bei der Kohlenstoff und Wasserstoff-Bestimmung nach Pregl // Z. Anal. Cliem 1968 — Bd. 235 — № 14. -P 284.

31. Binkovski J. Die Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen mit einer schnellen gravimetrischen Mikromethode // Mikrochim. Acta 1971. — № 6. — P. 892−898.

32. Nakaaki Oda, Goro Tsuchihashi, Shigeo Ono. New Apparatus for Rapid Determination of Carbon and Hydrogen in Organic Compounds // Microchem. J. -1964.- V.8.- № 1- P. 69−78.

33. Wojnowski W., Olszewska A., Borkowska B. Schnelle Bestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in schwefelhaltigen siliciumorganischen Verbindungen. Untersuchungen uber die Alkoholyse des SiS2. // Z. anal. Chem. -1972.- V. 262.- № 5 P. 353−355.

34. Head E.L., Holley Ch.E. Modified Combustion Procedure for Determining Carbon and Hydrogen in Certain Organometallic Compounds. // Analyt. Chem.- 1956. -V. 28-№ 7. -P. 1172−1174.

35. Hadzija O. Absorption Properties of Korbl-Catalyst and Manganese Dioxide. Application to the Simultaneous Determination of Carbon, Hydrogen and Halogen//Mikrochim. Acta.- 1968. -№ 5-P. 917−921.

36. Титов Е. М. Количественный органический элементарный полумакроанализ. Определение углерода и водорода. // Зав. лаб.- 1940,-Т.9.- № 5−6. С. 853−859.

37. Belcher R., Spooner С.Е. A New Technique for the Ultimate Microanalysis of Organic Compounds. //J. Chem. Soc.- 1943.- P. 313−376.

38. Коршун M.O., Климова В. А. Скоростные методы микроэлементарного анализа 1. Определение С-Н в веществах состава С, H и О. // Журн. аналит. химии. 1947. — Т. 2. — № 5. — С. 274−280.

39. Коршун М. О., Гельман Н. Э. Новые методы элементарного анализа. М. Л.: Госхимиздат. — 1949 — С. 119.

40. Gelman N.E. Elemental Analysis of organo-metallic compounds. The simultaneous determination of carbon, hydrogen and other Elements in one Weighed Sample//Talanta. 1967. — V. 14. -№ 12. -P. 1423.- 1431.

41. Гельман Н. Э. Элементный микроанализ элементорганических соединений. // Докт. дисс., М., ИНЭОС АН СССР. 1973.

42. Gelman N.E. Einige Aspekte der Elementaranalyse. Der metallorganischen Verbindungen // Pure and Appl. Chem.- 1975 V. 44.- № 3-P. 493 — 507.

43. Гельман Н. Э., Коршун М. О. Новый метод одновременного микроопределения фтора, водорода и углерода в органических соединениях // ДАН СССР. 1953. — Т. 89. — № 4. — С. 685 — 687.

44. Гельман Н. Э., Терентьева Е. А., Шанина Е. А., Кипаренко Л. М., Резл В. // Методы количественного органического элементного микроанализа. М.: Химия.- 1987. -293 С.

45. Коршун М. О., Гельман Н. Э., Шевелёва Н. С. Скоростные методы микроэлементарного анализа. Сообщение 15. К вопросу об одновре-менном определении углерода, водорода и галоидов в органических соединениях. // Журн. аналит. хим.- 1958 Т. 13.- № 6.- С. 695−701.

46. Гельман Н. Э., Шевелёва Н. С., Шахова Н. И. Количественный анализ элементоорганических соединений. Одновременное микроопределение углерода, водорода и гетероэлемента, образующего летучий окисел // Журн. аналит. химии.- 1968.- Т. 23.- № 7.- С. 1067−1070.

47. Гельман Н. Э., Анашина З. М. Количественный анализ элементоорганических соединений. Применение окиси свинца примикроопределении углерода, водорода и гетероэлемента в трудносжигаемых соединениях//Журн. анапит. хим.- 1969. -Т. 24-№ П. -С. 1722−1726.

48. Базалицкая B.C., Алексеева H.H. Определение углерода и водорода в сурьма и мышьякорганических соединениях // Изв. А Н Каз. ССР.- Сер. хим. -1971. -№ 6. -С. 66−67.

49. Гельман Н. Э., Егорова А. Г., Шевелёва Н. С. Особенности окислительного разложения рутенийорганических соединений и их использование в элементном анализе // Изв. АН СССР. Сер. хим.- 1973.- № 8. -С. 1921.

50. Гельман Н. Э., Скоробогатова В. И., Фаерштейн Ю. М., Коротаева Е. М. Одновременное микроопределение углерода, водорода, олова и галогена в галогенсодержащих оловоорганических соединениях // Журн. анапит. хим.- 1973-Т. 28- № 3- С. 611−614.

51. Hassan H.N.A., Hassouna М.Е.М., Gawargious Y.A. Simultaneous microdetennination of carbon, hydrogen, and bismuth in organobismuth Compounds // Microchem. J 1988.- V. 37 — № 1.- P. 51−54.

52. Hassan H.N.A., Hassouna M.E.M., Gawargions J.A. Simultaneous microdetermination of carbon, hydrogen and lead in organolead Compounds // Microchim. Acta.- 1992.- V. 2.- № 1−2.- P. 37−40.

53. Алексеева H.H., Лелюх Г. С., Арестова Г. С., Ширинкина Л. В. Одновременное определение углерода, водорода, селена и фосфора в соединениях, содержащих селенофосфорильную группу // Журн. аналит. хим.- 1991. -Т. 46. -№ 10-С. 2096−2098.

54. Malissa Н. Batrage zur Mikroelementaranalyse // Mikrochim. Acta-1960. -№ 1, — Р. 127−144.

55. Kainz G., Zidek K., Chroamy G. Microbestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen durch konduktometrische Bestimmung der Verbrennungsprodukte//Mikrochim. Acta.- 1968. -№ l. -P. 235−242.

56. Merz W. Automatische schnellmethode zur Kohlenstoff und Wasserstoff Bestimmung // Anal. Chim. Acta.- 1969.- V. 48.- № 2 P. 381−390.

57. Schmidts W., Bartscher W. Grundlagen der konduktometrischen Kohlenstoffbestimmung // Z. Anal. Chem- 1961- Bd. 181-№ 2.- S. 54−59.

58. Гельман Н. Э., Ван Вэнь-Юнь. Кондуктометрическое микроопределение углерода и водорода в органических соединениях // Журн. аналит. хим. I960. -Т. 15. -№ 4. — С. 487194.

59. Анисимова Г. Ф., Климова В. А. Кулонометрическое микроопределение водорода в органических соединениях. // Журн. аналит. хим.- 1963. -Т. 18.- № 4.- С. 412113.

60. Анисимова Г. Ф., Климова В. А. О кулонометрическом окончании определения углерода и водорода в органических веществах // Журн. аналит. хим.- 1968.- Т. 23.- № 3.- С. 411−416.

61. Гельман Н. Э., Кипаренко JI.M. Автоматический элементный анализ органических соединений. // ЖВХО им. Менделеева. 1980. — Т. 25.- № 6. -С. 641−651.

62. Gorbach S., Ehrenberger F. Uber ein halbautomatisches Titriergerat zur Bestimmung kleiner Mengen Kohlendioxyd // Z. Anal. Chem. 1961. — Bd. 181. -№ 2. -S. 100−110.

63. Malissa H. Ein Beitrag zur Automatisierung in der Mikroeleinentaranalyse // Z. Analyt. Chem 1961- Bd. 181.- S. 39−53.

64. Simon H., Mullhofer G. Manometrisches Verfahren zur C-H-Analyse mit Einwaagen ab 0,3 milligramm // Z. Anal. Chem.- 1961.- Bd. 181.- S. 85−91.

65. Simon W., Sommer P.F., Lyssy G.H. Complete Automation of the Microdetermination of Carbon and Hydrogen in Organic Compounds. // Microchem. J. 1962. — V. 6. — P. 239 — 258.

66. Frazer J.W. Simultaneous Determination of Carbon, Hydrogen, and Nitrogen. Part 2 // Mikrochim. Acta 1962-№ 6.- P. 993−999.

67. Frazer J.W., Crawford R. Modificationsn in the Simultaneons Determination of Carbon, Hudrogen, and Nitrogen // Mikrochim. Acta- 1963. -№ 3.- P. 561−566.

68. Naughton J.J., Frodyma M.M. Microdetermination of Carbon and Hydrogen in Organic Compounds // Aalyt. Chem- 1950.- V. 22. -№ 5. P. 711.

69. Schoniger W. Uber eine Methode zur gleichzeitigen mikroanalytischen Bestimmung des C-, H- und N-Gehaltes organischer Verbindungen mit einer Einwaage // Mikrochim. Acta. -1957. -№ 3−4.- P. 545−552.

70. Frazer J.W., Stumpf R. Computer Control for Simultaneous Carbon, Hydrogen und Nitrogen Determination in Organic Compounds. // Mikrochim. Acta. 1968.- № 6 — P. 1326−1331.

71. Rezl V., Janak I. Elemental Analysis by Gas Chromatography // J. Chromatogr.- 1973.- V. 81.- P. 233−260.

72. Федосеев П. Н., Байдулина Г. О. Метод одновременного микроопределения углерода, водорода и азота в органических веществах // Изв. высш. учебн. завед. Химия и хим. технология 1971.- Т. 14, — № 7. — С. 10 611 063.

73. Snoeck O.I., Gouverneur P. A simple photo-electrid carbon dioxide titrator // Anal. Chim. Acta. 1967 — V. 49. -№ 3. — P. 463−467.

74. Kuck J.A., Berry J.W., Andreatch A.J., Lentz P.A. Microdetermination of Carbon and Hydrogen Using Nondispersive Jnfrared and Thermal Conductivity Analysis // Analyt. Chem.- 1962.- V. 34.- № 3.- P. 403.

75. Гельман Н. Э., Бреслер П. И., Рузин Б. И., Грек Н. В., Шевелева Н. И., Мельникова A.A. Новый метод автоматического определения углерода и водорода в органических соединениях. // Докл. АН СССР 1965.- Т. 161. -№ 1 — С. 107−110.

76. Condon R.D. A new Automatic Organic Elemental Microanalyzer // Microchem. J.- 1966.- V. 10. -№l-4.- P. 408−426.

77. Haber H.S., Gardiner K.W. A rapid instrumental method for the microdetermination of carbon and hydrogen in organic compounds // Microchem. J.- 1962.- V.6.- P. 83−90.

78. Thurauf W., Assenmacher H. Schnellbestimmung von Kohlenstoff und Wasserstoff in organischen Verbindungen mit Hilfe der nichtdispersiven Infrarotabsoption//Z. Anal. Chem.- 1972.- V. 262. -№ 4- P. 263−266.

79. Kainz G., Wachsberger E. Uber den Einsatz eines Warmeleitfahigkeitsdetectors zur C-H-Bestimmung im Sauerstoffstrom // Mikrochim. Acta.- 1968.- № 2 P. 395−400.

80. Monar I. Analysenautomat zur simultanen Mikrobestimmung von С, H und N // Mikrochim. Acta 1972 — № 6.- P. 784.

81. Rezl V., Kaplanova B. Apparatus for Elemental Micro Analysis of Organic Substances by Frontal Gas Chromatography // Mikrochim. Akta. 1975. -V.l. -P. 493−503.

82. Wachberger E., Dirscherl A., Pulver К. Automatic Procedure for the CHN-Analisis of Organic Substances in the Milligram Range // Microchem. J. -1971.- V. 16 № 2.- P. 318−328.

83. Nightingale C.F., Walker J.M. Simultaneous Carbon- Hydrogen- Nitrogen Determination by Gas Chromatography // Anal. Chem.- 1962- V. 34 № 11-P. 1435−1437.

84. Чумаченко M.H., Пахомова И. Е. Новый метод одновременного определения углерода, водорода и азота с применением газовой хроматографии //Докл. АН СССР 1966. -Т. 170.- С. 125.

85. Vecera М. The rapid Semiautomatic gas volumetric microdetermination of nitrogen in organic substances using C03O4 as oxydation catalyst. 33. Paper on the quantitative organic analysis // Mikrochim. Akta.- 1962.- № 5.- P. 896−912.

86. Borda P., Hayward L.D. Nitrogen Analisis of Nitrate Esters by MicroDumas Combustion // Anal. Chem.- 1967.- V. 39.- № 4.- P. 548−549.

87. Vecera M., Synek L. The rapid method of nitrogen microdetermination in organic compounds using C03O4 as oxydation catalyst // Mikrochim. Acta. -1960. -P. 208−219.

88. Абрамян A.A., Погосян Л. Е. Новый вариант метода определения азота по Дюма//Арм. хим. журнал.- 1966.- Т. 19, — № 3, — С. 188−191.

89. Абрамян A.A., Кочарян A.A., Карапетян А. Г. Новый вариант метода определения азота по Дюма // Изв. А Н Арм. ССР хим. журнал.- 1962.- Т. 15. -№ 3.- С. 225−230.

90. Pippel G., Romer S. Uber eine Mikromethode zur Bestimmung des Stikstoffs in organischen Substanzen (abgeanderte Dumas-Methode) // Chem. Techn.- 1963.- V. 15.- № 3. p. 173−176.

91. Kakabadse G., Manohin B. Die Verwendung von Cer (IV) oxid in einer Schnellmethode zur Kohlenstoff-Wasserstoff-Bestimmung // Mikrochim. Acta. -1965. -№ 5−6.- P. l 136−1141.

92. Гельман М. Э., Ларина Н. И., Цекашева И. С. Количественный анализ элементорганических соединений. Применение окиси свинца при микроопределении азота по Дюма в трудносжигаемых соединениях // Журн. аналит. химии.- 1972.- Т. 27.- № 3.- С. 612−614.

93. Чумаченко М. Н. Газометрическое определение азота в органических веществах. Сообщение 1. Микроопределение азота в трудносжигаемых соединениях по методу Дюма-Прегля // Изв. АН СССР. -1963. -№ 11. -С. 1893−1898.

94. Чумаченко М. Н., Пахомова И. Е. Газометрическое определение азота в органических веществах. Сообщение 2. Об образовании окислов азота при пиролитическом сожжении // Изв. АН СССР. 1963. -№ 12. -С. 2090−2094.

95. Климова В. А. Основные микрометоды анализа органических соединений.- М., Химия. -1975. -С. 87−91.

96. Ching Siang Yeh. Rapid Microdetermination of Nitrogen by the Dumas Method // Microchem. J.- 1966.- V. 11.- № 2.- P. 229−236.

97. Stewart B.A., Porter L.K., Beard W.B. Determination of Total Nitrogen by Combined Dumas-Gas Chromatographie Technique // Analyt. Chem. -1963.- V. 35. -№ 9.- P. 1331−1332.

98. Pennington S., Meloan С.Е. Determination of Nitrogen, Carbon und Sulfur in Liguid Organic Compounds by Gas Chromatography // Analyt. Chem. -1967.- V. 39. -№ 1.- P. 119−121.

99. Ubik K. Automation in organic analysis. Micro- and ultramicrodetermination of nitrogen// Microchem. J. -1973. -№ 1.- V. 18.- P. 29−41.

100. Thurauf W., Assenmacher H. Schnelle Bestimmung von Stickstoff in organischen Verbindungen mit Hilfe der Warmeleitfahigkeitsme? zelle // Z. Anal. Chem.- 1970.- V. 250.- P. l 11−114.

101. Thurauf W., Assenmacher H. Die Schnelle Bestimmung kleinster Stickstoffmengen und konzentrationen in organischen Substanzen mit Hilfe der Warmeleitfahigkeitsme? zelle //Mikrochim. Acta. -1971. -№l. -P. 100−106.

102. Duswall A., Brandt W. Carbon-Hydrogen Determination by Gas Chromatography//Analyt. Chem. -1960. -V. 32. -№ 2. -P. 272−274.

103. Sundberg O., Maresh C. Application of Gas Chromatography to Microdetermination of Carbon and Hydrogen. // Analyt. Chem.- I960.- V. 32.- № 2. -P. 274−277.

104. Walisch W. Eine Ultramikroschnellmethode zur gleichzeitigen Bestimmung des C-H-und N-Gehaltes organischer Verbindungen // Chem. Ber. -1961.- V. 94.- № 8.- P. 2314−2319.

105. Baccanti M., Colombo В. L’evoluzione dell’analisi elementare organica // JOP .- 1990.- V. 18. -№ 1. -P. 41−45. -РЖХ, 1990, 15Г337.

106. Pella E., Baccanti M., Colombo В. Prossesing analytical data using a new elemental analyzer// Anal. Chem. -1989.- V. 334. -№ 7.- P. 717.

107. Farina A., Piergallini R., Doldo A., Salsano E.P., Abballe F. The determination of C-H-N by an automated elemental analyzer // Microchem. J. -1991.- V. 43. -№ 3.- P. 181−190.

108. Culmo R.F. Latest state of the art electronict applied to organic elemental analysis//Z. Anal. Chem. -1989.- V. 334. -№ 7.- P. 716.

109. Pella E., Colombo B. Study of Carbon, Hydrogen Determination by Combystion-Gas Chromatography // Mikrochim. Acta.- 1983.- № 5.- P. 697−719.

110. Kirsten W.J., Hesselins. Rapid, Automatic, Higli Capacity Dumas Determination of Nitrogen // Microchem.J. 1983.- V. 28.- № 4.- P. 529−546.

111. Culmo R.F. Automatic microdetermination of carbon, hydrogen, and nitrogen. Improved combustion train and handling techniques // Mikrochim. Acta. -1969.- P. 175−180.

112. Pella E., Colombo B. Simultaneons C-H-N and S Microdetermination by Combustion and Gas Chromatography // Mikrochim. Acta.- 1978.1.- № 3−4. -P. 271−286.

113. Rezl V., Uhdeova J. Stannic Oxide as a Combustion Aid in Elemental Analysis for Carbon, Hidrogen and Nitrogen. // Mikrochim. Acta. -1979. -№ 5−6. -P. 349−354.

114. Rezl V., Buresova A. Simultaneous Microdetermination of Sulphur, Carbon and Nitrogen by Reaction Gas Chromatography // Mikrochim. Ac ta. -1982. III. -№ 12.- P. 95−105.

115. Kirsten W.J. Ultramicrodetermination of Carbon, Hydrogen and Nitrogen with Modified Walisch-Technicon Analyzer. // Microchem.J.- 1971. -V. 16. -№ 4.- P. 610−625.

116. Ebeling M., Malter L. Carbon-Hydrogen Analysis of Sulfur-and Halogen-Containing Compounds Using a Silver Vanadate Packing // Microchem.J.- 1963.- V.7.- P. 179−184.

117. Лебедева А. И.,. Николаева H.A., Орестова В. А. Быстрый упрощенный метод микроопределения углерода и водорода в мономерных и полимерных фторорганических соединениях // Изв. АН СССР, отд. хим. н. -1961. -№ 7.- С. 1350−1352.

118. Macdonald A.M.G. Turnton G.G. The automatic analysis of highly fluorinated organic materials // Microchem. J.- 1968. -V. 13.- № 1.- P. 1 -3.

119. Mizukami S., Jeki T. Observation on Carbon and Hydrogen Determination.7. Microdetermination of Carbon and Hydrogen in Boron-Containing Compounds // Microchem. J.- 1963.- V.7.- № 4.- P. 485−492.

120. Celon E., Bresadola S. A Simple and Rapid Method for the Microdetennination of Carbon and Hydrogen in Polymeric Compounds Containing Boron and Silicon //Analyt. Chem 1968.- V. 40.- № 8.- P. 972−977.

121. Fildes J.E. Additive in Organic Elemental Combustion // Mikrochim. Acta.- 1970. -№ 5.- P. 978−982.

122. Yeh C.S. Rapid Microdetermination of Carbon and Hydrogen. A New Universal Combustion Tube Filling // Microchem. J. -1963- V.7.- № 3.- P. 303−310.

123. Padowertz.W. Comparative Studies on Combustion Tube Fillings for the Absorption of Halogens and Sulfur in Carbon and Hydrogen Determination // Microchem. J.- 1969.- V. 14. -№ 1.- P. l 10−125.

124. Коршун M.O., Гельман Н. Э., Глазова К. И. Одновременное микроопределение фтора, углерода и водорода в элементорганических соединениях // ДАН СССР.- 1956.- Т. 111.- № 6.- С. 1255−1256.

125. Гельман Н. Э., Коршун М. О., Новожилова К. И. Анализ фторорганических соединений. К вопросу о применении пирогидролиза для одновременного микроопределения фтора, углерода и водорода // Журн. аналит. хим.- I960.- Т. 15. -№ 2.- С. 222−226.

126. Гельман Н. Э., Коршун М. О., Новожилова К. И. Анализ фторорганических соединений. Одновременное микроопределение фтора, углерода и водорода//Журн. аналит. хим.- I960.- Т. 15. -ЖЗ.- С. 342−346.

127. Новожилова К. И., Гельман Н. Э. О выделении ионов фтора пирогидролизом при одновременном микроопределении углерода, водородаи фтора в органических соедининиях // Журн. аналит. хим.- 1967.- Т. 22.- № 6. -С. 955−956.

128. Скоробогатова В. И., Балашенко А. В., Мамасева Т. В. Анализ высокофторированных кремнийорганических соединений // Журн. аналит. хим.- 1981.- Т. 36.- С. 584−586.

129. Tlirockrton W.H., Hutton G.H. Use of magnesium oxide in determination of carbon and hydrogen // Analyt. Chem.- 1952.- V. 24.- P. 2003−2005.

130. Campbell A.D., Macdonald A.M.G. Determination of carbon and hydrogen in organic fluorine compounds // Anal. Chim. Acta.- 1962.- V. 26. -P. 275.

131. Farad M.E., Attia M.E., Hassan H.N. A. Microdetermination of carbon and hydrogen in organofluorine compounds // Microchem. J.- 1981.- V. 26.- № 1. -P. 22.

132. Gawargions J.A., Hassan H.N.A., Hassouna M.E.M. Lanthanum Nitrate as External Absorbent in the Microdetermination of Carbon and Hydrogen in Fluoro and Perfluoro Compounds // Mikrochim. Acta.- 1984.3.- № 5.- 6.- P. 445−448.

133. Лебедева А. И., Николаева H.A., Орестова В. А. К вопросу о микроопределении углерода и водорода во фторорганических соединениях // Журн. анал. хим.- 1962.- Т.П. -№ 8.- С. 993−997.

134. Olson Р.В. Determination of carbon and hydrogen in highly fluorinated substances with a commercial carbon-hydrogen analyzer // Microchem.J.- 1968.- V. 13.- P. 75−79.

135. Redinger L. CH-Bestimmung von F-Organica // Z. Anal. Chem. -1988.- V. 28.- № 6.- P. 222.

136. Фаворская И. А., Арцыбашева Ю. П., Лукина В. И. Быстрый каталитический микрометод определения углерода и водорода // Вестник Ленинградского университета.- Серия физ. и хим.- 1965.- Вып.1.- № 4. -С. 137−140.

137. Ono Taizo, Yokoyama Kazumasa. Элементный анализ перфторированных соединений.- & quot-Иякухии Кэнкло, 1982.- Т. 13.- № 6. -С. 1238−1242.- РЖХ. 11Г280. 1983.

138. Borda P.P. Determination of CHN in fluorine-containing substances using a Carlo Erba elemental analyzer // Z. Analyt. Chem.- 1989.- V. 334.- № 7. -P. 715.

139. Зимин A.B., Чурмантеев C.B., Губанова A.B., Верина А. Д. Одновременное определение С, H, F и Cl в галоидированных углеводородах методом микроанализа // Докл. АН СССР.- 1959.- Т. 126.- № 4.- С. 784−786.

140. Абрамян A.A., Меграян P.A., Саркисян P.C., Галстян Г. А. Новый метод определения углерода, водорода и фтора в органических соединениях // Арм. хим. журн.- 1966.- Т. 19.- № 11.- С. 859−863.

141. Mazor L. Kohlenstoff Wasserstoff — und Fluorbestimmung in organischen Verbindungen // Mikrochim. Acta.- 1957.- № 1.- P. l 13−124.

142. Мазор Л. Методы органического анализаю. Пер. с англ./ Под ред. Кашина А. Н. М.: Мир.- 1986.- 584 С.

143. Kirsten W.J. Organic Elemental Analysis. Ultramicro, Micro and Trace Methods. Acad. Press.- 1983.- 146 P.

144. Steyermark A. Quantitative Organic Microanalysis. N.Y. Academic Press.- 1961.- 665 P.

145. Тельг Г. Элементный ультрамикроанализ. Пер. с англ. М.: Химия.- 1973. -200 С.

146. Губен-Вейль. Методы органической химии. Т.2. Пер. с нем./ Под ред. Черкасского A.A. М.: Химия.- 1967.- С. 1032.

147. Щ1 158. Крешков А. П., Борк В. А., Бондаревская Е. А. и др. Практическоеруководство по анализу мономерных и полимерных кремнийорганических соединений. М. ГНТИ.- 1962.- 544 С.

148. Haines W.E., Lahhum D.R. Nonmetal, Elements and Compounds // Analyt. Chem.- 1979.- V. 51. -№ 5.- P. 231−238- 254−255.

149. Colorimetric Determination of Nonmetals. -1978. -N.Y. -543 P.

150. Ma T.S. Organic Elemental Analysis. // Analyt. Chem. -l 984.- V. 56. -№ 5.- P. 88−96.

151. Ma T.S., Wang C.Y. Organic Elemental Analysis. // Analyt. Chem. -1990.- V. 62.- № 12.- P. 78−84.f N

152. Shoniger W. Eine mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogenin organischen Substanzen // Mikrochim. Acta.- 1955, — № 1.- P. 123−129.

153. Shoniger W. Die mikroanalytische Schnellbestimmung von Halogen und Schwefel in organischen Verbindungen // Mikrochim. Acta.- 1956.- № 4- 6. -P. 869−876.

154. Willard H.H., Horton Ch.A. Indicators for Titration of Fluoride with Thorium // Analyt. Chem. -1950.- V. 22.- № 9.- P. l 190−1194.

155. Horacek J., Pechanec V. Die Microbestimmung von Fluor in organischen Substanzen // Mikrochim. Acta.- 1966.- № 1−2, — P. 17−23.

156. Gutbier G., Didrich H. Die gleichzeitige mikroanalytische Bestimmung des Fluors und Chlor (Broms oder Jods) in organischen Verbindungen // Mikrochim. Acta.- 1968. -№ 5.- P. 975−978.

157. Cheng F.W. Microtitrimetric Determination of Organic Fluorine: Arsenazo as the Indicator//Mikrochim. Acta.- 1967.- № 6.- P. 1105−1110.

158. Cheng F.W. Titrimetric Determination of organofluorine using arsenazo I as indicator//Mikrochim. Acta.- 1970.- № 5.- P. 841−845.

159. Selig W. An improved end-point for the determination of fluoride with thorium nitrate //Analyst.- 1968.- V. 93.- № 1103.- P. l 18−120.

160. Das P. S., Adhikari В., Maiti M.M., Maiti S. A titrimetric method for estimation of fluorine in organic compounds // Talanta.- 1988.- V. 35.- № 11. -P. 909−910.

161. O’Donnel T.A., Stewart D.F. Null-point potentiometric determination of fluoride//Analyt. Chem.- 1962.- V. 34.- P. 1347−1348.

162. Megregian S. Analytical Applications of Zirconium Electrode. //Analyt. Chem.- 1957.- V. 29. -№ 7.- P. 1063−1065.

163. Mather W.B., Anson F.C. Coulometric-Acidimetric Titration of Fluoride in Acetic Anhydride//Analyt. Chem.- 1961.- V. 33. -№ 1.- P. 132−134.

164. Филлипов А. И., Щербачев Г. П., Заринский В. А. Высоко частотное титрование. Сообщение 6. Определение фтора во фторполимерах, содержащих и несодержащих хлор // Журн. аналит. хим.- 1962.- Т. 17.- № 8. -С. 990−992.

165. Новак В. П., Резник Б. Е., Мальцев В. Ф. Амперометрическое титрование ионов фтора солями циркония // Журн. аналит. хим.- 1965, — Т. 20. -№ 8.- С. 827−830.

166. Gachon M., Gehenot A., Maire G. Microdosage du soufre et du fluor en association binaire dans les composes organiques. // Bull. Soc. chim. France. -1975.- № 11−12.- Part 1.- P. 2442−2444.

167. Тарасянц P.P., Поцепкина P.H., Розе В. П., Бондаревская E.A. Исследование и применение фторидного селективного электрода для потенциометрического определения фтора // Журн. аналит. хим.- 1972. -Т. 27.- № 4.- С. 808−811.

168. Sekerka J., Lechner J.F. Automated determination of fluoride ion in the parts per milliard range // Talanta.- 1973.- V. 20.- № 11.- P. 1167−1172.

169. Баусова H.B., Бамбуров В. Г., Манакова Л. И., Сивопляс А. П. Электрод для определения фторид-ионов. // Журн. аналит. хим.- 1973.- Т. 28. -№ 10.- С. 2042−2044.

170. Цингерелли Р. Д., Коньшина Е. А., Табакова О. М., Микулов Н. А. Ионометрическое определение микрограммовых количеств фторидов в смешанных растворителях. // Журн. аналит. хим.- 1981.- Т. 36.- № 8, — С. 15 571 563.

171. Смоляков Б. С., Арапова Т. Я., Коковкин В. В. Точное определение концентрации фторид-иона методом прямой потенциометрии. // Изв. СО АН СССР, сер. хим.н.- 1984.- Вып.2.- № 5.- С. 92−96.

172. Selig W. Potentiometric Micro- and Semimicro-determination of fluorine in organic compounds // Z. Analyt. Chem.- 1970.- V. 249.- № 1.- P. 30−34.

173. Francis H.J., Deonarine J.H., Persing D.D. Determination of fluorine in organic materials 1. Titration with the fluoride ion specific electrode following hot flask combustion // Microchem. J.- 1969.- V. 14.- № 4.- P. 580−592.

174. Pavel J., Kuebler R., Wagner H. Microdetermination of Fluorine in Organic Compounds by Direct Measurement with a Fluoride Electrode. // Microchem. J.- 1970.- V. 15. -№ 2.- P. 192−198.

175. Shearer D.A., Morris G.F. Microdetermination of Fluorine in Organic Compounds with Fluoride Ion Electrode Following an Oxygen Flask Combustion //Microchem. J.- 1970.- V. 15. -№ 2.- P. 199−204.

176. Гельман Н. Э., Червина Л. В., Бараковская И. Г., Бузланова М. М. Микроопределение фтора в органических и элементорганических соединениях с применением фторидселективного электрода. // Журн. аналит. хим.- 1984.- Т. 39. -№ 5.- С. 876−882.

177. Zon Н., Yin G. Определение фтора в органических соединениях, содержащих фосфор и фтор, методом автоматического потенциометрического титрования с фторидселективным электродом. //

178. Хуасюэ имидзи. Chem. Reagents.- 1985.- V.l.- № 6.- P. 368−371 РЖХ — 1986−13Г246.

179. Бузланова M.M., Смолина E.B. Элементный микроанализ фторсодержащих органических и элементорганических соединений с применением фторидселективного электрода // Журн. аналит. хим.- 1988. -Т. 43. -№ 10.- С. 1733−1739.

180. Buhler N.C., Laschka D. Summarische Bestimmung der Fluororganischen Verbindungen // Lab. Prax.- 1989.- V. 13.- № 4.- P. 318,320,323.

181. Фадеева В. П., Морякина И. М. Применение прямой потенциометрии для определения фтора во фторорганических соединениях. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим.н. , — 1985.- Вып.2.- С. 85−88.

182. Буяновская А. Г., Терентьева Е. А., Бараковская И. Г., Таказова Р. У. Определение фтора во фторсодержащих элементорганических соединениях с использованием ионной хроматографии. // Журн. Аналит хим. -1990.- Т. 45.- № 3.- С. 594−599.

183. Ferrari H.J., Geronimo F.C., Brancone L.M. Colorimetric Determination of Microquantities of Fluorine in Organic Compounds // Microchem. J.- 1961.- V.5.- № 4.- P. 617−624.

184. Martin F.A., Floret A., Dillier M. Microdosage du fluor (constituant on traces) dans les Substances organiques // Bull. Soc. Chim. France. -1961. -№ 3. -P. 460−467.

185. Саввин С. Б., Дедкова В. П., Джаши Д. О. Прямое определение фторид-ионов на основе реакции циркония с реагентами трифенилметанового ряда //Журн. аналит. хим.- 1977.- Т. 32.- № 3.- С. 496−501.

186. McNulty B.C., Hunter C., Barret D. The determination of microgram quantitaties of fluoride.4. Tlie use of the aluminium-erichrome-cyanin complex // Anal. Chim. Acta.- 1956, — V. 14. -№ 4.- P. 368−380.

187. Macnulty B.J., Woollard L.D. The determination of microgram quantities of fluoride.5. The use of the aluminium chromeazurol-s complex // Anal. Chim. Acta.- 1956.- V. 14.- № 5.- P. 452−456.

188. Lothe J.J. Differential Spectrophotometry Determination of Fluoride //Anal. Chem.- 1956.- V. 28. -№ 6.- P. 949−953.

189. Кутейников А. Ф. Условия фотометричес5кого определения фтора с реагентом арсеназо // Журн. аналит. хим.- 1961.- Т. 16.- № 3.- С. 327−330.

190. Belcher R., Leonard М., West T.S. The preparation and Analytical Properties of NN-Di (carboxymethyl) aminomethyl Derivatives of Some Hydroxyanthraquinones//J. Chem. Soc.- 1958.- P. 2390−2393.

191. Leonard M.A., West T.S. Chelating Reaction of 1,2-Dihydroxyanthraquinon-3-ylmethylamine-NN-diacetic acid with Metal Cations in Aqueons Media //J. Chem. Soc. -1960.- P. 4477−4486.

192. Belcher R., West T.S. A Study of the cerium Ill-alizarin complexan-fluoride reaction // Talanta.- 1961.- V.8.- № 12.- P. 853−862.

193. Belcher R., Leonard M.A., West T.S. Submicro-methods for the Analysis of Organic Compounds. Determination of Fluorine.- J. Chem. Soc. -1959.- P. 3577−3579.

194. Fernandopulle M.E., Macdonald A.M.G. The Spectrophotometric Determination of Fluorine in Organic Compounds // Microchem. J.- 1966.- V. ll. -№ 1.- P. 41−53.

195. Ларина Н. И., Гельман Н. Э. Элементный анализ фторорганических соединений. Спектрофотометрическое микроопределение фтора // Журн. аналит. хим.- 1967.- Т. 22.- № 4.- С. 582−586.

196. Терентьева Е. А., Сущенко Л. М., Шанина Т. М., Бараковская И. Г., ДобычинаГ. Особенности микрометода фотометрического определения фторав элементорганических соединениях после их сожжения с кислородом // Журн. аналит. хим.- 1987.- Т. 42.- № 2.- С. 337−342.

197. Столяров К. П., Смирнова Г. М. Развитие прямых фотометичееких методов определения фторид-ионов. // Проблемы современной аналитической химии. Из-во Ленинградского университета.- 1981.- Вып.З.- С. 158−199.

198. Фадеева В. П., Морякина И. М. Спектрофотометрическое определение фтора во фторорганических соединениях // Деп. ВИНИТИ 20. 04. 89-№ 2579-В89−8С.

199. Denney R.C., Smith Ph.A. A comparison of two procedures for the determination organobromine Schoniger oxigen flask method. // Analyst.- 1974. -V. 99. -№ 1176.- P. 166−167.

200. Lallancette R.A., Steyermark Al. Collaborative study of the microanalytical determination of bromine and chlorine by oxygen flask combustion. //J. Assoc. Offic. Anal. Chem.- 1974.- V. 57. -№ 1.- P. 26−28.

201. Childs C.E., Meyers E.E., Cheng J., Laframboise E., Balodis R.B. A Study of the Oxygen Flask Combustion Procedure // Microchem. J.- 1963.- V.7. -№ 3.- P. 266−271.

202. Krijgsman W., Griepink В., Mansveld J.F., Oort W.J. Eine einfache halb-automatische Halogenbestimmung in kleineren Mengen organischer Substanz // Mikrochim. Acta.- 1970.- № 4.- P. 793−803.

203. Pietrogrande A., Zancato M. Optimization of the automatic microtitration of chlorides, bromides and iodides // Mikrochim. Acta.- 1985.- V.2. -№ 3−4.- P. 283−288.

204. Pietrogrande A., Zancato M., Bontempelli G. Simultaneous potentiometric microscale determination of chlorine and bromine in organic compounds. // Analyst.- 1985.- V. l 10.- № 8.- P. 993−995.

205. Belcher R., Shah R.A., West T. Submicromethods for the analysis of organic compounds. The determination of iodine and bromine // J. Chem. Soc. London.- 1958.- P. 2998−3002.

206. Hassan S.S.M. Iodometric microdetermination of chlorine and bromine in some highly halogenated organic compounds // Z. Anal. Chem.- 1971. -V. 257. -№ 5.- P. 345−346.

207. Sakla A.B., Abu-Taleb S.A. Individual microdetermination of chlorine, bromine and iodine in halogenated organic compounds by the oxygen-flask method // Talanta.- 1973.- V. 20.- № 12.- P. 1332−1334.

208. Moldaln В., Zyka J. Specific Spectrophotometry Determination of Small Amounts of Bromide Yons in Water // Microchem. J.- 1968.- V. 13.- № 3. -P. 357−361.

209. Тамарченко JI.M., Торопова В. Ф. Фотометрическое определение бромидов. //Журн. аналит. хим.- 1968.- Т. 23. -№ 7.- С. 1028−1031.

210. Fennel T.R.E.B., Webb J.R. A colorimetric method for the sub-micro determination of bromine in organic compounds // Z. Anal. Chem.- 1964.- V. 205. -P. 90−94.

211. Буникене Л. В., Раманаускас Э. И. Спектрофотометрическое изучение некоторых трифенилметановых красителей как реагентов для определения микроколичеств иодидов и бромидов. // Журн. аналит. хим. -1968.- Т. 23.- № 9.- С. 1364−1369.

212. Раманаускас Э. И., Буникене Л. В., Жиленайте. Фотометрическое определение микроколичеств иодидов и бромидов с кристаллическим фиолетовым. // Научные труды высших учебных заведений Лит. ССР. Химия и хим. технол.- 1970.- № 12.- С. 41−49.

213. Буникене Л. В., Раманаускас Э. И., Тамулявичуте М. П. Трифенилметановые красители как аналитические реакторы для определения микроколичеств иодидов и бромидов. // Научные тр. высш. учебн. завед. Лит. ССР. Химия и хим. технол.- 1970. -№ 12.- С. 41−49.

214. Пилипенко A.T., Гакап P.K. Сравнительное изучение фтометрических методов определения бромид-ионов // Укр. хим. at.- 1974. -Т. 40.- № 4.- С. 419−421.

215. Vandecasteele С., Vanhoe H., Daus R., Versieck J. Determination of Bromine in liumen serum by in ductively coupled plasma-mass spectrometry // Anal. Lett.- 1990. -V. 23. -№ 10. -P. 1827−1841.

216. Vinjamoori D.V., Ling C.S. Oxidativepyrolysis-JCP/MS-a novel approach for the determination of organic bound bromine and iodine // JCP Inf.

217. Newslett.- 1992.- V. 18.- № 7.- P. 448−449.

218. Manninen P.K.G., Hasaneu E. Use of neutron activation analysis in determination of total organic chlorine and bromine. // J. Radioanal. Nucl. Chem. -1993.- V. 167(2).- P. 353−360.

219. Новикова К. Ф., Басаргин H.H., Цыганова М. Ф. Микрометод определения серы в органических веществах с новым индикатором карбоксиарсеназо для титрования ионов S024. // Журн. аналит. хим.- 1961,-Т. 16. -№ 3.- С. 348−351.

220. Басаргин Н. Н., Новикова К. Ф. Титриметрический микрометод определения серы в фосфор- и мышьяксодержащих органическихсоединениях с новым индикатором нитхромазо // Журн. анал. хим.- 1966. -Т. 21.- № 4.- С. 473−478.

221. Hozumi К., Umemoto К. Modified Microdetermination of Sulfate Jon: Jts Application to Flask Combustion for Organic Sulfur // Microchem. J. -1967.- V. 12.- № 1.- P. 46−54.

222. Yin C.M., Mowery D.F. Jr. Microdetermination of Sulfur Using a Titrimetric Method with a Recorded Photometric End poin // Microchem. J. -1971.- V. 16.- № 2.- P. 194−203.

223. Лукин A.M., Чернышева T.B. Объёмное определение сульфатов с хлорфосфоназо III // Зав. лаб.- 1968.- Т. 34.- № 9.- С. 10 544−1066.

224. Budesinsky В. Barium Titration of Sulfate with Chlorophosphonazo III as Indicator // Microchem. J.- 1969.- V. I4.- № 2.- P. 242−248.

225. Байбакова JI.A., Волков B.B. Определение содержания сульфат-ионов в присутствии некоторых элементов. // Научно-технич. реферат сб. сер. «Методы анализа и контроля качества продукции& quot-. НИИТЭХИМ. -1989. -№ 2.- С. 29−31.

226. Саввин С. Б., Дедкова В. П., Акимова Т. Г., Миронова Т. П. Об избирательности титриметрического определения сульфат-ионов с некоторыми реагентами группы ортаниловых. // Журн. аналит. хим.- 1975. -Т. 30. -№ 1.- С. 120−126.

227. Stroggins S.H. Collaborative Study of microchemical sulfur determination using oxing flask combustion THQ indicator. // J. Assoc. Offic. Anal. Chim.- 1975.- V. 58. -№ 1.- P. 146−149.

228. Fritz J.S., Jamamura S.S. Rapid Microtitration of Sulfate. //Analyt. Chem.- 1955.- V. 27. -№ 9.- P. 1461−1464.

229. Рябикова B.M., Николаева А. П. Определение серы в элементном анализе серафторсодержащих полимеров и мономеров. // Журн. анал. хим. -1976.- Т. 31.- № 6.- С. 1212−1214.

230. Pietrogrande A., Dalla Fini G., Guerrato A. Gleichzeitige Jod-und Schwefelbestimmung in organischen Verbindungen. // Mikrochim. Acta.- 1983. -V.I.- № 3−4.- P. 325−328.

231. Borda P. Determination of sulphur in organometallic compounds by the oxygen flask method // Anal. Chim. Acta.- 1987.- V. 196.- P. 355−357.

232. Позднякович C.A., Цыгунова H.C., Полищук C.A. Определение массовой доли серы в серосодержащих поверхностно-активных веществах // Укр. хим. журн.- 1989.- Т. 55. -№ 11.- С. 1220−1222.

233. Rao Meifen. Применение хлорфосфоназо III в качестве индикатора при определении серы в металло- и фосфорорганических соединениях после разделения ионообменным методом // Лихуацзяньянь=РИу5. Test. Chem. Anal. -1991.- V. 27.- P. 283−285- РЖХ, 1992, 15Г325.

234. Авгушевич И. В., Куликова E.C., Захарова A.A., Величко Ю. М. Одновременное определение серы и хлора в органических соединениях. // Зав. лаб.- 1972. -№ 2.- С. 150−152.

235. Лукин A.M., Чернышева Т. В., Тарасова С. А. Определение серы в органических соединениях // & quot-Методы анализа хим. реактивов и препаратов& quot-.- 1971.- Вып. 18.- С. 151−152.

236. Стряпушкин П. А., Листов С. А. Титриметрический метод определения серы в органических препаратах. // СССР Su 1. 728. 799/С1

237. Ф G01N31/20,23. 04. 92. Appl. 4,799,956 07. Маг. 1990. Изобр. 1992,(15)185.

238. Kuboyama Kazuo, Nakamura Kan-ichi, Ono Kikushige, Kawada Katsuro. Microdetermination of sulfur in phosphorus containing organic compounds. & quot-Санке кэнюосе нэмпа, Annu. Rept. Sankyo Res. Lab".- 1971. -V. 23.- P. 57−61. РЖХ, 1972, 15Г176.

239. Campiglio A. The potentiometric microdetermination of sulfur in alkali metal sulfonates and alkyl sulfates alter combustion in a modified oxygen flask//Microchem .J.- 1990.- V. 41. -№ 2.- P. 132−138.

240. Fraisse D., Raveau S. Sur le Microdosage du soufre dans les composes organiques en presence DHalogenes, par combustion et titrage coulomet// Talanta.- 1974.- V. 21(6).- P. 629−633.

241. Assenmacher H., Frigge J. Spurenbestimmung von organisch gebundenem Schwefel und Chlor in kleinen Probenmengen // Z. Anal. Chem. -1988.- V. 332.- № 1.- P. 41−44.

242. Senior J.P. The use of chemically suppressed ion chromatography in elemental analysis. // Recent Dev. Ion Exchange 2: Prog. Int. Conf. ION-EX' 90, Wrexham, 9−11 July.- 1990,-London, New York, 1990.- P. 17−22.

243. Резчиков В. Г., Кузнецова Т. С., Косолапова И. Г. Способ определения содержания серы в органических соединениях. // А.С. 2 029 303.

244. Россия, МКИ6, GOl № 31/12. Научно-произв. предпр. & quot-Салют"-. Заявл.7.7. 92- опубл. 20.2. 95 № 505 1846/25. Бюл. № 5.

245. Nagoshima H., Orita Sh., Kuboyama К. Элементный микроанализ органических соединений на содержание фтора, хлора, брома, иода и серы методом ионной хроматографии. // Бунсэки кагаку.- 1989.- Т. 38.- № 8.- С. 378−382.

246. Буяновская А. Г., Марценицена E. JI., Терентьева Е. А., Акимова Н. П., Добычина Г. А. Ионохроматографическое определение низких содержаний серы в углях // Журн. аналит. хим.- 1999.- Т. 54.- № 8.- С. 874−876.

247. Gawargions G.A., Amir Besada, Faltaoos B.N. Polarographic Microdetermination of Sulfur in organic Compounds Afler oxygen Flask Combustion // Mikrochim. Acta.- 1976 1.- № 1.- P. 75−81.

248. Бабко A.K., Маркова JI.В. Колориметрическое определение сульфат-ионов с применением окрашенных комплексов циркония или тория // Зав. лаб.- 1958.- Т. 24.- № 5.- С. 524−528.

249. Назаренко В. А., Шустова М. Б. Флуорометрическое определение сульфат-ионов и спектрофотометрическое определение тория с помощью производных триоксифлуорона // Зав. лаб.- 1958.- Т. 24, — № 11.- С. 1344−1346.

250. Лукин A.M., Чернышева Т. В., Авгушевич И. В., Куликова Б. С. Спектрофотометрическое определение микроколичеств сульфатов с применением хлорфосфоназо III // Зав. лаб.- 1974.- Т. 40.- № 1.- С. 22

251. Басаргин H.H., Меньшикова В. Л., Белова З. С., Мясищева Л. Г. Фотометрическое определение микроколичеств сульфат-ионов с применением нитхромазо //Журн. аналит. хим.- 1968.- Т. 23. -№ 5.- С. 732−735.

252. Степанова А. Н., Булатов М. И., Алесковский В.б. Спектрофотометрическое определение основных компонентов и сульфат-иона. // Известия вузов. Химия и хим. технол.- 1972.- Т. 15.- С. 35−37.

253. Пономарева A.A. Экспресс метод определения сульфат-ионов в природных водах // Труды Новочеркасского политехнического ин-та.- 1974. -Т. 289, — С. 49−52.

254. Fernander Т., Luis A.G., Montelongo F.G. Spectrophotometric determination of sulphat for measuring sulphur dioxide in air // Analyst.- 1980. -V. 105. -№ 1249.- P. 317−327.

255. Саввин С. Б. Органические реагенты группы арсеназо III М. Атомиздат.- 1971. -323 С.

256. Саввин С. Б., Акимова Т. Г., Дедкова В. П. Органические реагенты для определения Ва2+ и 

Заполнить форму текущей работой