Экологические и физико-химические аспекты процессов термической переработки кислых гудронов в дорожный битум

Тип работы:
Диссертация
Предмет:
Экология
Страниц:
121
Узнать стоимость новой

Детальная информация о работе

Выдержка из работы

Актуальность проблемы. Одной из актуальных задач современной экологии, органической и нефтехимии является создание технологий переработки нефти и нефтепродуктов с наименьшими экономическими и экологическими нагрузками. Ужесточение экологических норм и требований, а также необходимость повышения эффективности исследования нефтяных природных ресурсов заставляет задуматься над возможностью вторичного использования уже имеющихся отходов, накопленных в больших количествах [1]. Постоянная потребность в таких нефтепродуктах, как дорожный битум [2], кровельные мастики, кокс [3] и др. с относительно высокой себестоимостью побуждает к поиску новых путей получения последних, в частности с использованием более дешёвого сырья — а именно, кислых гудронов. В этой связи исследования, связанные с вопросами утилизации крупнотоннажных отходов нефтехимической промышленности в товарные продукты химического профиля являются весьма актуальными [4].

В процессе производства товарных нефтепродуктов, в т. ч. дистиллятных, моторных и других нефтяных масел, широко применяются методы очистки, связанные с использованием концентрированной серной кислоты или олеума [5]. При этом удаляются непредельные и ароматические углеводороды, а также серо- и азотсодержащие соединения, смолистые вещества, снижающие стабильность и эксплуатационные характеристики товарных нефтяных масел. В качестве отходов образуются кислые гудроны, которые складируются в прудах-накопителях и являются источником загрязнения окружающей среды [6,7].

Кислые гудроны представляют собой густую, вязкую массу с резким кисловатым запахом, обусловленным наличием в их составе сернистых соединений, отличающихся высокой коррозионной агрессивностью по отношению к металлам.

В зависимости от условий очистки используемых масел кислые гудроны текущей выработки могут содержать от 10 до 50% серной кислоты, сульфокис-лоты и другие серосодержащие соединения, а также заметное количество масел и смол [8]. Они способны к окислению и затвердеванию на воздухе, поэтому их свойства могут существенно меняться в процессе хранения.

Прудовые кислые гудроны длительного срока хранения (более 10−15 лет), по свойствам довольно стабильны [5]. Растворимые вещества (главным образом серная кислота и сульфокислоты) постепенно вымываются паводковыми и дождевыми водами- другие соединения, входящие в состав кислых гудронов, вступают в различные химические реакции (десульфирования, конденсации, уплотнения и т. п.) [5].

Состав кислых гудронов сложен и недостаточно хорошо изучен. Как уже указывалось, он включает большое число разнообразных серосодержащих соединений [9−11]. Первичными продуктами реакции являются сульфоновые кислоты, а также кислые и средние эфиры серной кислоты, которые весьма реак-ционноспособны. Поэтому в состав кислых гудронов могут входить продукты их взаимодействия, как с исходными, так и с вновь образующимися соединениями. В качестве органических фрагментов в них присутствуют алифатические, нафтеновые, ароматические и их поликонденсированные производные.

Химические реакции, протекающие в кислых гудронах, приводят к образованию высокомолекулярных смолистых продуктов, содержащих серу и кислород, например, нефтяные кислоты (нафтеновые и асфальтогеновые), попадающие в гудрон из нефти [12] или образующиеся в процессе нефтепереработки в результате окисления парафинов, нафтенов и алкиларенов [5]. Взаимодействие этих кислот с серной кислотой или олеумом приводит к образованию смешанных сульфокарбоновых кислот [11].

От типичных прямогонных гудронов & laquo-прудовые»- гудроны отличаются большим избытком парафино-нафтеновых масел и спирто-бензольных смол, большим содержанием связанной серы (в кислых гудронах обычно присутствует > 5 мае. %, в то время как в прямогонных гудронах — 0. 1−2.0 мае. % серы [10]) и недостатком полициклических ароматических масел и бензольных смол [8]. Причём большинство гудронов, образовавшихся в результате очистки светлых продуктов, имеет жидкую консистенцию, а гудроны, полученные в процессе очистки смазочных масел, представляют собой тяжёлые смолоподобные вещества [13].

Цель и задачи исследования. Целью настоящей работы является разработка экологических и физико-химических аспектов утилизации кислого гудрона в дорожный битум и синтез опытных образцов битумных композиций путём модифицирования продуктов термического крекинга прудового кислого гудрона.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

— разработать методику группового систематического анализа тяжёлых нефтепродуктов, позволяющую проводить идентификацию фракционного состава, как исходного кислого гудрона, так и продуктов его термораспада-

— исследовать формально-кинетические закономерности термического разложения кислого гудрона в зависимости от температуры процесса-

— определить роль серной кислоты, сульфокислот и органических фракций кислого гудрона в химических превращениях сложной многокомпонентной смеси и оценить их влияние на базовые физико-механические параметры получаемых битумов-

— в плане решения экологических проблем нефтеперерабатывающих регионов разработать и унифицировать способ утилизации прудовых кислых гуд-ронов в товарные нефтепродукты.

Научная новизна и практическая значимость. На примере кислых гуд-ронов разработана оригинальная методика проведения группового систематического анализа тяжёлых нефтепродуктов.

Впервые показано, что в реакторе постоянного объема протекают процессы термического разложения кислого гудрона в двух температурных областях, различающиеся по абсолютным значениям кажущейся энергии активации и, соответственно, продуктам реакции.

Впервые установлено, что переход от низкотемпературной (215−360& deg-С) к высокотемпературной (400−500& deg-С) области разложения реакционной смеси связан с изменением термической стабильности компонентов в ходе процесса. В низкотемпературной области происходит термическое разложение компонентов в жидкой фазе, в высокотемпературной — преобладают газофазные реакции.

Показано, что термическое превращение кислого гудрона, содержащего сульфокислоты и органические соединения серы, сопровождается выделением сероводорода. Присутствие серной кислоты подавляет выделение сероводорода и основным газообразным соединением становится оксид серы IV.

В целях уменьшения экологического риска, возникающего в результате складирования кислых гудронов в открытых прудах-накопителях, разработана методика и оптимизированы условия утилизации кислых гудронов в товарные продукты строительного назначения независимо от природы исходного сырья, а именно в дорожный битум, отвечающий нормативным требованиям ГОСТ. Сконструирована укрупненная лабораторная установка, позволяющая в лабораторных условиях изучать процессы термических превращений кислых гудронов в целевые продукты нефтехимии.

Положения, выносимые на защиту:

1. Результаты определения фракционного состава кислого гудрона как отходов нефтехимических производств II класса опасности.

2. Результаты исследования формально-кинетических закономерностей термораспада кислого гудрона и его фракционных составляющих (215−500& deg-С).

3. Методика синтеза битумов из кислого гудрона в лабораторных условиях.

4. Результаты определения зависимости физико-механических параметров получаемых битумов от содержания серной и сульфокислот в кислом гудроне.

5. Перспективное решение экологических проблем нефтеперерабатывающих регионов компаундированием термически обработанной высокомолекулярной фракции кислого гудрона и топочного мазута марки М-100.

Апробация работы и публикации.

Основные результаты докладывались и обсуждались на:

— Всероссийской научно-технической конференции & laquo-Коршуновские чтения& raquo- (г. Тольятти, 1−3 марта 2005 г.) —

— Всероссийской научно-практической конференции & laquo-Энергоресурсосбережение в строительстве и жилищно-коммунальном хозяйстве& raquo- (г. Ярославль, 5−7 октября 2005 г.) —

— III Международной конференции & laquo-Экстракция органических соединений -2005″ (г. Воронеж, 17−21 октября 2005 г.) —

— Всероссийской научно-технической конференции & laquo-Перспективы развития химической переработки горючих ископаемых& raquo- (г. С. -Петербург, 12−15 сентября 2006 г.) —

— 10−12- сессиях молодых учёных Нижегородской обл.

По материалам диссертации опубликовано 5 статей в центральной печати. 2 статьи принято к публикации. Получен 1 патент РФ.

Объём и структура диссертационной работы.

Диссертация состоит из введения, трёх глав, выводов и списка литературы. В первой главе рассмотрены экологические проблемы, связанные со складирования кислых гудронов в прудах-накопителях. Приведён состав кислых гудро-нов, методы анализа и способы их переработки в товарные нефтепродукты. Рассмотрены кинетические закономерности термического разложения углеводородных смесей, входящих в состав кислых гудронов.

ВЫВОДЫ:

1. В плане решения экологических проблем нефтеперерабатывающих регионов разработана оригинальная методика и оптимизированы условия утилизации кислых гудронов в товарные нефтепродукты строительного назначения, в частности, дорожный битум, отвечающий нормативным требованиям ГОСТ.

2. Разработана методика группового систематического анализа кислых гудронов, позволяющая прогнозировать направление изменения их состава для получения товарного битума.

3. На основании результатов исследования формально-кинетических закономерностей термического разложения кислого гудрона и его фракционных составляющих в интервале температур 215−500& deg-С без доступа воздуха показано, что в реакторе постоянного объема для асфальтенов, масел и смол, так же как для исходного кислого гудрона наблюдаются две области термического разложения: низкотемпературная (215−360& deg-С) и высокотемпературная (400−500& deg-С), различающиеся кинетическими параметрами. Переход от низкотемпературной к высокотемпературной области разложения смеси связан с изменением термической стабильности компонентов. При этом распад асфальтенов вносит решающий вклад в скорость брутто-процесса.

4. Термическое превращение кислого гудрона, содержащего сульфокисло-ты и органические соединения серы, сопровождается выделением сероводорода. На примере термораспада шря-толуолсульфокислоты в температурном интервале 220−400& deg-С установлено, что оксид серы IV, выделяющийся при разложении сульфокислот в составе кислого гудрона, практически полностью восстанавливается до сероводорода. Присутствие серной кислоты снижает выделение сероводорода и одновременно увеличивает содержание оксида серы IV и бензола.

5. Показано, что серная кислота в процессе термического разложения кислого гудрона практически полностью распадается с образованием сульфокислот, что позволяет исключить необходимость отмывки серной кислоты и последующей нейтрализации кислых вод как вторичных отходов утилизации.

6. Установлено, что такие параметры битумных композиций, как пенетра-ция и температура размягчения, зависят от концентрации серной кислоты и сульфокислот в кислом гудроне, а также общей кислотности исходного кислого гудрона.

7. Синтезированы образцы битумных масс, отвечающие по пенетрации требованиям ГОСТ. Показано, что переход от лабораторной к укрупненной пилотной установке периодического действия не позволяет получать битум требуемого качества вследствие закоксовывания ведущих узлов аппаратуры и образования твердого хрупкого материала. Компаундированием высокомолекулярной фракции, полученной термическим разложением кислого гудрона при 360& deg-С, и модификатора — топочного мазута М-100, в массовом отношении [КГ фракция 360& deg-С]: [мазут М-100] = 65: 35 получено вяжущее — заменитель нефтебитума БНД 60/90.

111

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проблема утилизации отходов нефтеперерабатывающей промышленности является одной из актуальных задач современной химии и химической технологии. Кислые гудроны — отходы II класса опасности. Складируемые в открытых прудах-накопителях, они наносят огромный ущерб окружающей среде. Загрязнения водного и воздушного бассейнов в процессе хранения, необходимость рекультивации почв после удаления содержимого прудов-накопителей в полном объёме, нейтрализация кислых вод, утилизация вторичных серосодержащих отходов переработки кислых гудронов — всё это свидетельствует о необходимости неотложного решения проблемы утилизации последних.

Настоящая работа в концентрированной форме обобщает накопленный материал по вопросам физико-механических свойств и химического состава кислых гудронов. Отражен экологический аспект складирования сернокислотных отходов в прудах-накопителях на территории Нижегородской области. Описана переработка кислых гудронов в битумы как одно из возможных направлений их утилизации.

Несмотря на все проблемы экологического характера, кислые гудроны -перспективный многотоннажный источник углеводородного сырья. Разработка научных основ и создание единой универсальной технологии утилизации кислых гудронов как сложных углеводородных систем переменного состава предполагает понимание закономерностей элементарных стадий протекающих при этом процессов. Исследование формально-кинетических закономерностей термического разложения кислых гудронов позволяет выбрать оптимальный температурный режим переработки, время пребывания реакционной смеси в зоне нагрева, предсказать возможные продукты термораспада, зависимость их состава от относительного содержания серной кислоты и сульфокислот в исходном кислом гудроне и др. Все это определяет возможность получения битумного материала с заданными свойствами.

Совместно с сотрудниками кафедры химии ННГАСУ (зав. кафедрой, д.х.н., проф. Яблоковым В.А.) нами разработана методика исследования кинетики термического разложения кислых гудронов в статических условиях без доступа воздуха в температурном интервале 215−500& deg-С. Известные в литературе кинетические исследования термического разложения индивидуальных углеводородов, либо углеводородных фракций сложного состава, проведены в потоке, что существенно усложняет технику эксперимента и делает его проведение неприемлемым в указанных условиях (относительно низкие температуры и длительное время пребывания реакционной смеси в зоне нагрева). Исследование макрокинетики брутто-процессов термического разложения кислого гудрона позволяет установить возможность переработки его в битум без предварительной отмывки серосодержащих кислот водой с последующей утилизацией вторичного отхода переработки — кислых вод, либо путем введения в кислый гудрон дорогостоящих раскислительных агентов, например, Са (ОН)2.

На основе результатов проведенных исследований нами разработана оригинальная методика получения битумных композиций в лабораторных условиях. Экспериментальный материал, полученный в ходе кинетических исследований, использован для синтеза вяжущего — заменителя нефтебитумов с параметрами, максимально приближенными к требованиям ГОСТ. Решение выше указанной проблемы позволит, с одной стороны, интенсивно утилизировать накопленные отходы, а с другой — существенно уменьшить себестоимость такого дорогостоящего и востребованного в дорожном строительстве материала как битум.

109

Показать Свернуть

Содержание

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Проблема хранения и утилизации кислых гудронов: экологический, химический и технологический аспекты.

1.2. Токсикологическая характеристика гудронов и битумов.

1.3. Органические соединения, входящие в состав кислых гудронов.

1.4. Анализ углеводородов и их производных, входящих в состав кислых гудронов.

1.5. Исследование кинетики термического разложения индивидуальных углеводородов и многокомпонентных углеводородных систем.

1.6 Способы обезвреживания и переработки кислых гудронов в товарные нефтепродукты.

Список литературы

1. Абросимов А. А. Экологические аспекты производства и применения нефте-продуктов. -М.: Барс, 1999. 732 с.

2. Мановян А. К. Технология переработки природных энергоносителей. М. :

3. Химия. КолосС, 2004. С. 127−131.

4. Мановян А. К. Технология первичной переработки нефти и природного газа.- М.: Химия, 2001. С. 263−266.

5. Абросимов А. А. Экология переработки углеводородных систем. М.: Химия, 2002. -С. 468−475.

6. Фролов А. Ф., Титова Т. С., Карпова И. В., Денисова Т. Л. О составе кислыхгудронов сернокислотной очистки нефтяных масел // Химия и технология топлив и масел. 1985. — № 6. — С. 37−38.

7. Крейцер Г. Д. Асфальты, битумы, пеки. М.: Промстройиздат, 1952. — С. 1734.

8. Абросимов А. А. Управление промышленной безопасностью. M.: КМК1. Лтд., 2000. -320 с.

9. Фролов А. Ф., Аминов А. Н., Тимрот С. Д. Состав и свойства кислого гудронаи битума на его основе // Химия и технология топлив и масел. 1981. — № 5. -С. 39−41.

10. Казакова Л. П., Крейн С. Э. Физико-химические основы производства нефтяных масел. М.: Химия, 1978. — 319 с.

11. Сергиенко С. Р. Высокомолекулярные соединения нефти. М.: Химия, 1964. -541 с.

12. Джильберт Э. Е. Сульфирование органических соединений. / Пер. с англ. под ред. А. И. Гершеновича. М.: Химия, 1969. — 414 с.

13. Petersen J.C., Plancher H. Quantitative Determination of Carboxylic Acids and Their Salts and Anhydrides in Asphalts by Selective Chemical Reactions and Differential Infrared Spectrometry // Analytical Chemistry 1981. — V. 53. — № 6. -P. 786−789.

14. Рыбак Б. М. Анализ нефти и нефтепродуктов. М.: Гостоптехиздат, 1962. -С. 791−793.

15. Абросимов A.A. Экологические проблемы нефтеперерабатывающего производства. Система управления качеством окружающей среды (на примере МНПЗ) // Нефтепереработка и нефтехимия. 1998. — № 6. — С. 57.

16. Родионов А. И., Клушин В. Н., Торочешников Н. С. Техника защиты окружающей среды. -М.: Химия, 1989. С. 471−477.

17. Исаченко А. Г. Экологическая география России. С. -Пб.: Санкт-Петербург-ский университет, 2001. — 328 с.

18. Макаров В. М. Тезисы докладов Всероссийской научно-практической конференции & laquo-Оптимизация обращения с отходами производства и потребления& raquo- 6−7 декабря 2000 г. -ЯГТУ: Ярославль, 2000. — С. 5.

19. Яковлев B.C. Хранение нефтепродуктов. Проблемы защиты окружающей среды. М.: Химия, 1985. — 152 с.

20. Порядок определения размеров ущерба от загрязнения земель химическими веществами. -М.: Роскомзем, 1993. С. 14−17.

21. Методика определения ущерба окружающей природной среде при авариях на магистральных нефтепроводах. М.: Минтопэнерго, 1995. — С. 2−5.

22. Инструктивно-методические указания по взиманию платы за загрязнение окружающей природной среды. М.: Минюст Р Ф, 1993. — С. 1−5.

23. Вредные вещества в промышленности. Справочник. / Под ред. Лазарева И. В., Левиной Э. Н. Л.: Химия, 1976. — С. 53−55.

24. Билич Г. Л. Биология. Полный курс. / Т. З. Зоология. М.: Оника, 2005. -544 с.

25. Фридман Я. С. Экспериментальное изучение возможного канцерогенного действия нефтепродуктов Грозненского нефтяного района. Автореферат дисс. канд. мед. наук. 18 с.

26. Киреева И. С. Гигиена и токсикология. Киев, 1967. — С. 214−216.

27. Проскуряков В. А., Драбкин А. Е. Химия нефти и газа. С. -Пб.: Химия, 1995. -С. 288−290.

28. Маркуссон И. Асфальт (пер. с нем.). М.: ОНТИ, 1926. — С. 37−43.

29. Эрих В. Н. Химия нефти и газа. JI.: Химия, 1969. — С. 11−13, 59−63.

30. Америк Ю. Б. Проявление макромолекулярной природы асфальтенов в реакциях деструкции, аддиционной и конденсационной полимеризации // Нефтехимия. 1995. — Т. 35. — № 3. — С. 228−247.

31. Металлы в нефтях / Под ред. Кунаева A.M. Алма-Ата: Наука, 1984. — С. 110.

32. Пархоменко В. Е. Кислый гудрон как исходное сырьё. М.: Гостоптехиз-дат, 1947. -93 с.

33. Печеный Б. Г. Битумы и битумные композиции. М.: Химия, 1990. — С. 192−197.

34. Денисова Т. А., Фролов А. Ф., Аминов А. Н., Новосельцев С. П. Седиментация серной кислоты в кислых гудронах текущей выработки // Химия и технология топлив и масел. 1987. — № 1. — С. 9−11.

35. Holde D. Kohlewasserstoffe und Fette. 7 Aufl. Berlin, 1933. — S. 33−34.

36. Рыбак Б. М., Блюмин И. Е. Анализ тяжелых нефтепродуктов // Азиатское нефтяное хозяйство 1935. — № 4. — С. 11−14.

37. Мухленов И. П., Кузнецов Д. А., Авербух А. Я. Общая химическая технология. М.: В.ш., 1964. — С. 462−479.

38. Смидович Е. В. Технология переработки нефти и газа. Ч. II. М.: Химия, 1968. -С. 20−55.

39. Оболенцев Р. Д., Машкина А. Н. Гидрогенолиз сераорганических соединений нефти. М.: Гостоптехиздат, 1961. — С. 57−60.

40. Жоров Ю. М. Кинетика промышленных органических реакций. Справочник. М: Химия, 1989. — 384 с.

41. Кудашева Ф. Х., Гимаев Р. Н., Кондаков Г. И., Истамбаева P.A., Хайбуллин A.A., Рахматуллина A.A. Исследование продуктов термического разложения кислых гудронов очистки масел // Известия высших учебных заведений. Нефть и газ. 1975. — № 10. — С. 53−56.

42. Магарил Р. З. Образование углерода при термических превращениях индивидуальных углеводородов и нефтепродуктов. ML: Химия, 1973. — С. 25.

43. Поконова Ю. В. Химия высокомолекулярных соединений нефти. J1.: ЛГУ, 1980. -С. 44,47.

44. Бухаркина Т. В., Дигуров Н. Г., Жарких В. А., Мазгаров A.M., Неяглов A.B. Термическое разложение кислого гудрона в углеводородной среде // Нефтехимия. 1993. — Т. 33. — № 3. — С. 271−276.

45. Панченков Г. М. Кинетика газовых химических реакций в потоке // Журнал физической химии. 1948. — Т. 22. — № 2. — С. 209−216.

46. Панченков Г. М. О расчете скоростей газовых химических реакций, протекающих в струе // Журнал физической химии. 1952. — Т. 26. — № 3. — С. 454−460.

47. Тиличеев М. Д. Химия крекинга. М. -Л.: Научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, 1941. — С. 3−21.

48. Еремин E.H. Основы химической кинетики в газах и растворах. М.: Изд-во Московского университета, 1971. — С. 16−22.

49. Белов П. С., Голубева И. А., Низова С. А. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа. М.: Химия, 1991. — С. 138−141.

50. Jianu Nicolae. Получение жидкой двуокиси серы из кислых гудронов. Пат. 63 273 (1978). СРР // РЖХим. 1979. 20 Л 35.

51. Кутьин A.M., Зорин А. Д., Занозина В. Ф. Способ переработки кислых гудронов. Пат. 2 180 677 (2002). РФ // Б.И. 2004. № 8.

52. Кавасаки Ондзо. Получение печного топлива из кислого гудрона. Заявка 50−37 149 Япония. 1976 // РЖХим. 1978. 4 П 171 П.

53. Шрёдер Г., Хельмут Г., Мартене X., Минералёрверк Л. Способ переработки кислых смол. А. с. 960 225 (1982). СССР // Б.И. 1982. № 35.

54. Антонишин В. И., Фаст A.H. Способ переработки кислого гудрона. А. с. 454 244 (1974). СССР // Б.И. 1974. № 7.

55. Иващенко А. Н. Твердое котельное топливо как вариант утилизации кислых гудронов // Изв. АН СССР отд. технических наук & laquo-Металлургия и топливо& raquo-. 1962. № 4. С. 180−185.

56. Беньковский В. Г., Кондаков Д. И., Хурамшин Т. З. Способ переработки сернокислотных отходов. А. с. 515 773 (1976). СССР // Б.И. 1976. № 20.

57. Ляхевич Г. Д., Рудковский А. Д. Способ переработки кислого гудрона. А. с. 654 666 (1979). СССР // Б.И. 1979. № 12.

58. Бронфин И. Б., Школьников В. М., Слепченко Л. Г., Нейфельд А. П., Лаптев С. З., Кустов С. К., Катренко Т. И., Ивановский В. Л., Потоковский Л. А., Фу-фаев A.A. Способ переработки кислого нефтяного гудрона. А. с. 726 154 (1980). СССР // Б.И. 1980. № 20.

59. Зорин А. Д., Занозина В. Ф., Каратаев E.H., Сидоров Ю. В., Степанова JI.B. Способ перереработки кислых гудронов. Пат. 2 263 134 (2005). РФ // Б.И. 2005. № 30.

60. Ганюшкин A.B., Макин Г. И., Денисенко JI.B., Барсков М. С., Ларионова Р. И. Макаревич Л.Д., Александров Ю. А. Теплоизоляционная композиция. А. с. 1 604 782 (1990). СССР // Б.И. 1990. № 4L

61. Зорин А. Д., Каратаев E.H., Сидоров Ю. В, Косяк А. М., Занозина В. Ф., Степанова Л. В., Васильев Л. Г., Рубаненко И. С. Способ переработки кислых гудронов. Пат. 2 179 571 (2000). РФ // Б.И. 2002. № 5.

62. Агеев О. В. Новый способ обезвреживания нефтесодержащих отходов за рубежом и их последующее использование // Нефтепереработка и нефтехимия. 1982. -№ 3. -С. 15−16.

63. Минигазимов Н. С, Расветалов В. А., Зайнуллин Х. Н. Утилизация и обезвреживание нефтесодержащих отходов. Уфа: Экология, 1999. — С. 81−84.

64. Албул Ф. П., Кельман И. П., Костенко A.C., Кудряшов С. С., Манойло А. И., Шевелев Ю. В. Опыт переработки кислого гудрона методом высокотемпературного расщепления // Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. — № 6. -С. 38−40.

65. Гун Р. Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1989. — С. 121−122.

66. Гун Р. Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1973. — 432 с.

67. Рекомендации по использованию кислого (прудового) гудрона для строительства и ремонта городских и поселковых дорог: Отчёт о НИР (заключительный) / ВНТИЦентр- № ГР 185 003 665- инв. № 2 860 013 807. М., 1986. -90 с.

68. Ляхевич Г. Д., Антошин В. М., Голеопольский Л. Е. Использование масляных кислых гудронов для производства битумов // Известия вузов. / Нефть и газ. -1969. -№ 12. -С. 7−12.

69. Шульман А. И., Моисеева Б. А., Рубцов Г. Е. Способ получения битума. А. с. 411 117 (1974). СССР // Б.И. 1974. № 2.

70. Фролов А. Ф., Аминов А. Н., Веселов А. Н., Лысенко Б. Г., Тимрот С. Д. Получение дорожного битума из кислого гудрона // Химия и технология топ-лив и масел. 1980. — № 9. — С. 8−9.

71. Фролов А. Ф., Аминов А. Н., Майорова Н. М. Способ получения битума. A.c. 910 723 (1982). СССР // Б.И. 1982. № 9.

72. Филиппова О. П., Макаров В. М., Мельников Г. М., Дубов А. Ю. Способ получения битума из кислого гудрона. Пат. 2 227 802 (2004). РФ // 2004. РЖХим. 2005. 04−11 П 114 П.

73. Филиппова О. П., Макаров В. М., Мельников Г. М. Способ получения строительного и кровельного битума. Пат. 2 215 772 (2003). РФ // РЖХим. 2004. 06−19 П 215 П.

74. Гимаев Р. Н. Современные методы утилизации сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии // Тематические обзоры. / Сер. Переработка нефти. М.: ЦНИИТЭ нефтехим. 1973. — С. 33−35.

75. Александров Ю. А., Ганюшкин A.B., Макин Г. И., Фещенко А. Г., Соколов A.A., Дехтерев Б. С., Рогов В. Ф. Способ получения вяжущего. А. с. 1 281 582 (1986). СССР//Б.И. 1987. № 1.

76. Барсков М. С., Карпов H.H. Способ получения вяжущего для строительной индустрии. Пат. 2 191 201 (2002). РФ // РЖХим. 2004. 11−19 П 233 П.

77. Барсков М. С., Крылов И. П. Способ получения вяжущего для строительной индустрии. Пат. 2 223 300 (2004). РФ // РЖХим. 2004. 10−19 П 230 П.

78. Фролов А. Ф., Титова Т. С., Аминов А. Н., Билобров П. П. Получение дорожного вяжущего окислением прудового гудрона и асфальтов деасфальтиза-ции // Химия и технология топлив и масел. 1987. — № 1. — С. 7−8.

79. Махнин A.A., Фролов А. Ф., Красненкова O.A. Способ получения вяжущего. А. с. 925 982 (1982). СССР // Б.И. 1982. № 17.

80. Бычков P.A., Дараган Н. С., Чувакин JI.A., Чувашов Ю. М. Способ приготовления вяжущего для асфальтобетона. А. с. 945 123 (1982). СССР // Б.И. 1982. № 27.

81. Макин Г. И., Макеев Г. М., Ганюшкин A.B., Макаревич Л. Д., Барсков М. С., Мячев В. А., Александров Ю. А., Быстрое Н. В., Бахмутов Ю. И. Способ получения вяжущего. А. с. 1 518 353 (1989) // Б.И. 1989. № 40.

82. Ганюшкин A.B., Грибакин Г. И., Беляев Б. Н. Вяжущее на основе прудового кислого гудрона и способ его получения. Пат. 2 233 856 РФ. 2004 // РЖХим. 2005. 05−20. П 224 П.

83. Колмаков Г. А., Гришин Д. Ф., Зорин А. Д., Занозина В. Ф. Экологический аспект складирования кислых гудронов и их утилизация в товарные нефтепродукты // Нефтехимия. 2007. — Т. 47. № 6. — С. 411−422.

84. Колмаков Г. А., Яблоков В. А. Проблема утилизации кислых гудронов // Приволжский научный журнал. 2007. — № 1. — С. 96−102.

85. Карякин Ю. В., Ангелов И. И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. -С. 56−58.

86. Колмаков Г. А., Занозина В. Ф., Хмелёва М. В., Охлопков A.C., Гришин Д. Ф., Зорин А. Д. Групповой анализ кислых гудронов // Нефтехимия. 2006. -Т. 46. -№ 1. -С. 19−24.

87. ГОСТ 11 501–78. Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы. М.: Изд-во стандартов, 1996. — 8 с.

88. ГОСТ 11 506–73. Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару. М.: Изд-во стандартов, 1995. — 6 с.

89. Яблоков В. А., Колмаков Г. А., Митрофанова C.B., Занозина В. Ф., Каратаев E.H., Зорин А. Д., Гришин Д. Ф. Кинетика термического разложения кислого гудрона // Нефтехимия. 2008 — Т. 48. (принято к публикации).

90. Яблоков В. А., Колмаков Г. А., Азова О. С., Занозина В. Ф., Зорин А. Д., Гришин Д. Ф. Кинетика термического разложения углеводородных фракций кислого гудрона // Нефтехимия. 2008. — Т. 48. (принято к публикации).

91. Колмаков Г. А., Занозина В. Ф., Каратаев E.H., Гришин Д. Ф., Зорин А. Д. Термический крекинг кислых гудронов в битумы как способ утилизации отходов нефтехимических производств // Нефтехимия. 2006. — Т. 46. — № 6. -С. 414−418.

92. Гун Р. Б. Нефтяные битумы. М.: Химия, 1990. — С. 4−10, 12−36.

93. Грудников И. Б. К вопросу о производстве дорожных битумов из высоко-парафинистых нефтей на НПЗ топливного профиля. // Химия и технология топлив и масел. 1976. — № 12. — С. 16−18.

94. Винтовкин A.A., Ладыгичев М. Г., Голдобин Ю. М., Ясников Г. П. Технологическое сжигание и использование топлива. М.: Металлургия, 1998. — С. 49−55.

95. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т., Спектрометрическая идентификация органических соединений. / Под ред. д.х.н. Мальцева A.A., пер. с англ. к.х.н. Донской H.A., к.х.н. Тарасевича Б. Н. М.: Мир, 1977. — С. 277 350.

96. Серная кислота // Химическая энциклопедия. М.: Большая Российская энциклопедия, 1995. — Т. 4. — С. 325.

97. Эммануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: В.ш., 1962. -С. 235−241.

98. Грудников И. Б. Производство нефтяных битумов. М.: Химия, 1983. — 192 с.

99. ГОСТ 11 955–82 Битумы нефтяные дорожные жидкие. М.: Изд-во стандартов, 1984. -4 с.

100. ГОСТ 22 245–90 Битумы нефтяные дорожные вязкие. М.: Изд-во стандартов, 1991. -С. 1−3.

101. Юб. Колмаков Г. А., Занозина В. Ф., Каратаев E.H., Иванов П. С., Гришин Д. Ф., Зорин А. Д. Влияние серосодержащих кислот на пенетрацию и температуру размягчения битумов, полученных из кислого гудрона // Нефтехимия. -2007. Т. 47. — № 2. — С. 139−142.

102. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Изд. 2-е перераб. М.: Химия, 1975. — С. 384−400.

103. Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. Изд. 4-е перераб. и доп. М.: Химия, 1988. — С. 328−329.

104. ГОСТ 10 585–99. Топливо нефтяное. Мазут. М.: Изд-во стандартов, 2000. -с. 3−5.

105. Ш. Зорин А. Д., Занозина В. Ф., Каратаев E.H., Сидоров Ю. В., Колмаков Г. А. Способ получения битума. Пат. 2 005 130 406/04 (2006). РФ // Б.И. 2006. № 32.

106. Благодарю всех сотрудников лаборатории прикладной химии и экологии НИИ химии ННГУ им. Н. И. Лобачевского, а также кафедры химии ННГАСУ, чья помощь способствовала появлению настоящей работы.

Заполнить форму текущей работой